[发明专利]由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1;2-丙二醇的方法在审
申请号: | 201711380747.4 | 申请日: | 2017-12-20 |
公开(公告)号: | CN108129262A | 公开(公告)日: | 2018-06-08 |
发明(设计)人: | 石磊;姚杰 | 申请(专利权)人: | 沈阳化工大学 |
主分类号: | C07C29/128 | 分类号: | C07C29/128;C07C68/04;B01J29/74;C07C69/96;C07C31/20 |
代理公司: | 沈阳技联专利代理有限公司 21205 | 代理人: | 张志刚 |
地址: | 110142 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 不对称 环氧丙烷 碳酸 一步合成 丙二醇 副产物 并联 二氧化碳 醇类 甲醇 反应生成碳酸 复合孔结构 碳酸二甲酯 中性催化剂 反应压力 合成碳酸 直接分离 酯选择性 蒸馏 粗产品 可循环 摩尔比 中碳酸 空速 催化剂 废弃物 清洁 | ||
1.由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1,2-丙二醇的方法,其特征在于,所述方法包括以下制备过程:
具体的一步法合成碳酸不对称酯反应路线方程式如下所示:
原料分别为环氧丙烷、二氧化碳、甲醇和ROH,其中ROH可为直链醇、异构醇、芳香醇、酚类、二醇如乙二醇、二甘醇及多醇醇类;
产物1,2-丙二醇与碳酸酯摩尔比1:1生成,利用该路径可有效地大量联产1,2-丙二醇;
一步反应的催化剂为具有介孔和微孔结构的复合中性催化剂;
具有介孔和微孔结构的复合中性催化剂通式为X/S,其中X为包含Fe,Zn,La,Zr,Pb,Ce,Pd,Sn,Sb,Ge,Ga中一种或者多种元素的氧化物;S为不同拓扑结构的载体,包括拓扑结构为EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA分子筛以及常规SiO2、Al2O3、ZrO2及ZnO等载体中的一种或者多种氧化物;
所述S分子筛载体氢型分子筛首先经过离子交换,把Bronsted酸由金属离子毒化,使其不具有Bronsted酸性;毒化分子筛的离子交换剂为Fe,Zn,La,Zr,Pb,Ce,Pd,Sn,Sb,Ge,Ga的盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐;其他分子筛及载体制备方法类似,统一标记为M-S,其中M包括Fe,Zn,La,Zr,Pb,Ce,Pd,Sn,Sb,Ge,Ga;
所述具有介孔和微孔结构载体的负载型中性金属氧化物催化剂,介微孔分子筛载体的制备方法:
1)脱铝:将一定质量M-S载体分别加入到一定温度、体积、浓度的酸性溶搅拌,再经过抽滤,洗涤,干燥,得到脱铝后的M-S-DAl载体;
2)脱硅:将一定质量过程1制得的M-S-DAl载体加入到一定温度、浓度、一定体积的碱性溶液中搅拌,再经过抽滤,洗涤,干燥,得到多级孔M-S-DAl-DSi载体;
3)最后将过程2制得的M-S-DAl-DSi载体放入马弗炉焙烧,得到载体标记为:M-meso-S。
2.根据权利要求1所述的由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1,2-丙二醇的方法,其特征在于,所述介微孔分子载体的不同拓扑结构的分子筛包括EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA的一种或多种;所述酸性溶液包括H4EDTA、HCl、HNO3的一种或多种,优选H4EDTA;酸性溶液的加入量最少要淹没所有的分子筛,为分子筛体积的10-20倍,最好是15倍;所述碱性溶液包括NaOH、Na2CO3的一种或多种,优选NaOH;所述碱性溶液浓度为0.05mol/L-2.0mol/L;碱性溶液的加入量最少要淹没所有的分子筛,为分子筛体积的5-15倍,最好是10倍。
3.根据权利要求1所述的由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1,2-丙二醇的方法,其特征在于,所述介微孔分子筛载体获得的M-meso-S载体介孔孔径分布为4-34nm,具体孔径与所用碱性溶液浓度有关。
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