[发明专利]二氧化硅-二乙基三胺五乙酸-铂催化剂、制备方法和用途在审
申请号: | 201711383536.6 | 申请日: | 2017-12-20 |
公开(公告)号: | CN108114751A | 公开(公告)日: | 2018-06-05 |
发明(设计)人: | 李优鑫;包建民;邵冬云 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07F7/14 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 程小艳 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化硅 制备 硅氢加成反应 己烯 二乙基三胺五乙酸 甲基二氯氢硅 铂催化剂 甲基二氯硅烷 功能化修饰 固载催化剂 氨基键合 成功应用 催化模板 环状烯烃 降冰片烯 苯乙烯 十八烯 十二烯 产率 固载 癸烯 活化 链式 烯烃 辛烯 催化剂 催化 修饰 | ||
1.二氧化硅-二乙基三胺五乙酸-铂催化剂,其特征在于,该铂负载催化剂所含元素包括:C、H、O、N、Si、Pt、Cl,其中Pt以较低的还原态存在于催化剂中;其中Pt含量为0.128~0.287mmol/g。
2.二氧化硅-二乙基三胺五乙酸-铂催化剂制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)、功能化修饰活化的二氧化硅,得到氨基键合二氧化硅,记作:SiO2-NH2;
2)、制备二乙基三胺五乙酸酐,记作:DTPAD,将其修饰氨基键合二氧化硅,得到二氧化硅-二乙基三胺五乙酸,记作:SiO2-DTPA;
3)、将铂固载到上述步骤2)二氧化硅-二乙基三胺五乙酸上,得到负载铂催化剂:
(1)、配制浓度为0.0386mol/L的氯铂酸-异丙醇溶液,按体积比1:10量取0.0386mol/L的氯铂酸-异丙醇溶液与有机溶剂分别加入到四口瓶中制得溶液A;
(2)、称取上述步骤2)制得的二氧化硅-二乙基三胺五乙酸加入到上述溶液A中,其中,二氧化硅-二乙基三胺五乙酸与六水合氯铂酸的质量比为10:1,在外部温度30~100℃下,通氮气,冷凝,机械搅拌反应9h;
(3)、反应结束后,离心分离,用有机溶剂洗涤3~5次,60±1℃干燥12h,即得到负载型铂催化剂二氧化硅-二乙基三胺五乙酸-铂,记作:SiO2-DTPA-Pt。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)功能化修饰活化的二氧化硅,步骤如下:
(1)、称取活化二氧化硅置于三口瓶中,依次加入甲苯、3-氨丙基三乙氧基硅烷,110±1℃机械搅拌24h,活化二氧化硅含有的硅羟基与3-氨丙基三乙氧基硅烷之间的摩尔比为1:1.5~2;
(2)、反应结束后抽滤,经固液分离得到固体产物B,分别用甲苯、丙酮洗涤固体产物B,70±1℃鼓风干燥24h,即得到氨丙基键合二氧化硅。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中制备二乙基三胺五乙酸酐,将其修饰氨基键合二氧化硅的步骤具体如下:
(1)、称取二乙基三胺五乙酸于三口瓶中,分别加入吡啶和乙酸酐,其中,二乙基三胺五乙酸:吡啶:乙酸酐的摩尔比为=1:6:4,于65±1℃下恒温机械搅拌、回流24h;
(2)、反应结束后冷却至室温,抽滤得到固体产物C,用乙醚洗涤固体产物C 3~5次,抽干,得到二乙基三胺五乙酸酐粗品;
(3)、将上述步骤得到的二乙基三胺五乙酸酐粗品置于锥形瓶中,加入乙酸酐,封口膜封口,间歇搅拌0.5h,抽滤后得到白色固体产物D,依次用乙酸酐、无水乙醚洗涤3~5次,抽干,70±1℃恒温真空干燥,得到二乙基三胺五乙酸酐;
(4)、称取二乙基三胺五乙酸酐与所述步骤1)中氨基键合二氧化硅于三口瓶中,其中,氨基键合二氧化硅与二乙基三胺五乙酸酐的质量比为1:3;
(5)、依次加入无水乙醇、乙酸,其中,无水乙醇与乙酸的体积比为1:1,70±1℃机械搅拌反应24h;
(6)、反应结束冷却至室温,抽滤得到固体产物E,依次用丙酮、水洗涤该固体产物E,抽干,70±1℃真空干燥24h,即得二氧化硅-二乙基三胺五乙酸。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤3)中有机溶剂选自乙醇、异丙醇、正丁醇或正己醇中任一种。
6.二氧化硅-二乙基三胺五乙酸-铂催化剂用途,其特征在于,应用于烯烃与含氢硅烷的硅氢加成反应中。
7.根据权利要求6所述的用途,其特征在于,应用于链式烯烃与甲基二氯硅烷的硅氢加成反应、环状烯烃与甲基二氯硅烷的硅氢加成反应、苯乙烯与甲基二氯氢硅的硅氢加成反应以及2-己烯与甲基二氯氢硅的硅氢加成反应。
8.根据权利要求7所述的用途,其特征在于,所述链式烯烃包括1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯。
9.根据权利要求7所述的用途,其特征在于,所述环状烯烃包括降冰片烯。
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