[发明专利]一种缩酮的制备方法

说明书

本发明公开了一种缩酮的制备方法，包括将柏木烷二醇、催化剂、乙酸乙酯和二甲氧基丙烷按比例投料，充分反应后将反应液用水洗涤至中性，然后将有机相浓缩至干，重结晶得到白色晶体，即得；所述催化剂为氨基磺酸、氨基乙酸或者两者的混合物。本发明经过对Ambrocenide合成方法的研究，发现催化体系的选择是影响反应效果的关键。用催化剂+乙酸乙酯+二甲氧基丙烷的体系，缩合反应的转化率可以达到99％以上，产率95％以上，且催化剂催化剂可以回收重复回收套用，减少了三废，节约了资源，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种缩酮的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

德之馨开发的Ambrocenide(CAS：211299-54-6)是一种人工合成的新型龙涎香，具有非常强烈的龙涎木香香气，香气非常持久，少量使用就会带来非常丰满的香气，可以广泛应用头发护理、织物护理、美容护肤和香水等领域。

目前合成Ambrocenide，在EP857723A1中是以天然的柏木烯为起始原料，经过环氧化，环氧水解成二醇然后再与丙酮进行缩合三步完成。二醇与丙酮缩合一步转化率低，选择性差，产率低只有50％，且会有大量废酸产生，污染环境，不利于工业化生产。在CN102134228A中缩合反应是将二醇用多聚磷酸催化和二甲氧基丙烷进行缩合，能将产率提高至80％。但是反应后会产生大量三废，且多聚磷酸溶解性差，且吸水后产生的磷酸对设备腐蚀严重，不利于工业化的生产。所以对缩合这一步进行研究，从而提高转化率和选择性，提高产率，减少三废，便于工业化生产，具有非常大的经济和环境价值。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术制备Ambrocenide方法转化率低，选择性差，且会有大量三废产生的的缺点，用新型的催化剂+乙酸乙酯+二甲氧基丙烷代替原来对多聚磷酸+二甲氧基丙烷+乙二醇二甲醚的体系，缩合反应的转化率可以达到99％以上，选择性90％以上，产率提高至95％以上，而且反应时间从24小时，缩短为2～8小时。并且减少了后处理先要浓缩溶剂，然后再加溶剂和水洗掉酸，然后用干燥剂干燥有机相的步骤，减少了三废的产生，而且含催化剂的水相，经脱水后还可以回收再次利用，为工业化生产创造了条件。

本发明通过下述技术方案实现。

一种缩酮的制备方法，包括：将柏木烷二醇、催化剂、乙酸乙酯和二甲氧基丙烷按比例投料，充分反应后将反应液用水洗涤至中性，然后将有机相浓缩至干，重结晶得到白色晶体，即得所述缩酮(即Ambrocenide)。

进一步地，所述催化剂为氨基磺酸、氨基乙酸或者两者的混合物。

进一步地，所述反应温度为20～80℃；和/或，反应时间为2～48小时。

更进一步地，所述反应温度为77～78℃，和/或，反应时间为2～8小时。

进一步地，所述催化剂与柏木烷二醇的摩尔比为0.05～1:1，优选的摩尔比为0.08～0.16:1，更优选的摩尔比为0.1:1。

本发明研究发现，若所述催化剂与柏木烷二醇的摩尔比＜0.05:1，会使反应时间延长，转化率降低；若摩尔比＞1:1，则会选择性下降，容易生成副产物。

进一步地，所用二甲氧基丙烷与柏木烷二醇的摩尔比为1.0～3.0:1，优选的摩尔比为2.15：1。

进一步地，以mL/g计，所用乙酸乙酯与柏木烷二醇的体积重量比为1.0～20.0:1，优选为10:1。

进一步地，然后将有机相浓缩至干后，用乙醇进行重结晶。

进一步地，本发明还可将含催化剂的水相用有机溶剂回流分水，分水完毕后得到固体催化剂可以重复继续套用。所述有机溶剂包括但不限于甲苯、苯、环己烷、正己烷一种或几种，优选为甲苯。