[发明专利]橡胶硫化促进剂EZ的制备方法

说明书

本发明提供了一种橡胶硫化促进剂EZ的制备方法，涉及橡胶硫化促进剂技术领域，该制备方法首先在2～10℃的温度条件下，将二乙胺和氧化锌加入有机溶剂中，并加入分散剂搅拌均匀，随后滴加二硫化碳进行反应，滴加完成后进行搅拌反应，之后升温至30～50℃反应1～2h，得到橡胶硫化促进剂EZ，上述有机溶剂为不溶于水且不溶解或微量溶解EZ的有机溶剂。本发明制备方法，相对于现有的溶剂法生产工艺，由于本发明有机溶剂不溶于水，溶剂重复使用过程中不必蒸馏除去生成的水，大大降低了能源消耗和溶剂损失；同时，由于本发明有机溶剂也不溶解或微量溶解橡胶硫化促进剂EZ，进而也提高了终产品橡胶硫化促进剂EZ的收率。

技术领域

本发明涉及橡胶硫化促进剂技术领域，尤其是涉及一种橡胶硫化促进剂EZ的制备方法。

背景技术

二乙基二硫代氨基甲酸锌(EZ)是目前橡胶工业上大量使用的硫化促进剂，其合成方法通常有水溶液法、湿碱法、溶剂法三种，常用的为湿碱法和溶剂法。其中，湿碱法通常是先通过二乙胺、二硫化碳和氢氧化钠在水中合成二乙基二硫代氨基甲酸钠，然后再用合成的钠盐与锌的硫酸盐或盐酸盐反应制备EZ。该方法在生产过程中采用强碱和锌的硫酸盐或盐酸盐会产生大量(每吨产品产生16-17t废水)含硫酸钠或氯化钠的废水极难处理，不利于环境保护且增加了处理废水的成本。溶剂法通常是在有机溶剂中加入二硫化碳、二乙胺和氧化锌或氢氧化锌一步合成EZ，该方法避免使用强碱和锌的硫酸盐或盐酸盐，不产生含盐废水且溶剂可以重复使用，是一种清洁环保的工艺，但是现行的溶剂法中主要使用甲醇和乙醇等溶于水的有机溶剂，在溶剂回收过程中通常要进行蒸馏以去除制备过程中产生的水，回收成本较高且在蒸馏过程中有较大溶剂损失。

因此，对现有的二乙基二硫代氨基甲酸锌(EZ)的溶剂生产法进行改进，研究开发出一种具有绿色环保、节能经济等优势的橡胶硫化促进剂EZ的制备方法，以避免现有生产过程中溶剂回收成本较高且在蒸馏过程中有较大溶剂损失的问题，变得十分必要和迫切。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种橡胶硫化促进剂EZ的制备方法，该方法使用不溶于水且不溶解或微量溶解EZ的有机溶剂进行生产制备，相对于现有的溶剂法生产工艺，由于本发明有机溶剂不溶于水，溶剂重复使用过程中不必蒸馏除去生成的水，大大降低了能源消耗和溶剂损失；同时，由于本发明有机溶剂也不溶解或微量溶解橡胶硫化促进剂EZ，进而也提高了终产品橡胶硫化促进剂EZ的收率。

本发明提供的一种橡胶硫化促进剂EZ的制备方法，所述方法包括以下步骤：

首先，在2～10℃的温度条件下，将二乙胺和氧化锌加入有机溶剂中，并加入分散剂搅拌均匀，随后滴加二硫化碳进行反应，滴加完成后进行搅拌反应，之后升温至30～50℃反应1～2h，得到橡胶硫化促进剂EZ；

所述有机溶剂为不溶于水且不溶解或微量溶解EZ的有机溶剂。

进一步的，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、四氯化碳、正己烷或环己烷中的任意一种。

更进一步的，所述有机溶剂的使用量与二乙胺、氧化锌和二硫化碳总质量的体积质量比为8～12：1。

进一步的，所述二乙胺、二硫化碳和氧化锌的摩尔比为1：1.01～1.2：0.49～0.69。

进一步的，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、四丁基溴化铵或吐温-20中的任意一种。

更进一步的，所述分散剂的加入量为二乙胺、氧化锌和二硫化碳总质量的0.1～5％。

进一步的，所述滴加二硫化碳进行反应的滴加温度为2～10℃，滴加时间为1～6小时。

进一步的，所述搅拌反应的反应时间为20～50min。

进一步的，所述制备方法还包括将得到的橡胶硫化促进剂EZ进行干燥粉碎的步骤。