[发明专利]橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法

说明书

本发明提供了一种橡胶硫化促进剂DPTT‑6的制备方法，涉及橡胶硫化促进剂技术领域，本发明制备方法将硫磺、六氢吡啶和表面活性剂加入到低碳醇溶剂中混匀，随后，依次滴加二硫化碳和双氧水并升温反应，制得橡胶硫化促进剂DPTT‑6。上述制备方法采用低毒、价格便宜、易于回收和套用的低碳醇作溶剂，在较低温度下经过氧化剂双氧水的氧化作用，合成六硫化双五甲撑秋兰姆，该制备方法具有工艺简单、产品收率高、纯度高的优点，制得的产品收率≥97.0％，初熔点≥115.0℃,纯度≥98.0％；同时，本发明制备过程中无“三废”排放，溶剂全部回收套用，无环境污染，实现了污染零排放。

技术领域

本发明涉及橡胶硫化促进剂技术领域，尤其是涉及一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法。

背景技术

目前我国工业发展引起的污染与生态环境容量有限的矛盾已成为我国社会经济发展中亟需解决的重大战略问题。未来橡胶助剂产业发展必须坚持低碳经济、绿色经济理念，以不断开发清洁低碳工艺路线为主要发展模式。只有这样，才能够真正做大做强我国橡胶助剂产业。因此，一些主要品种的清洁高效工艺技术开发与应用成为产业发展的关键。

六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)作为一种橡胶硫化促进剂，目前广泛应用于作天然橡胶、合成橡胶及胶乳的合成中，由于DPTT-6加热时能分解出游离硫，故也可用作硫化剂，用作硫化剂时，在操作温度下比较安全，硫化胶耐热、耐老化性能优良。本品在氯磺化聚乙烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶中可做主促进剂，当与噻唑类促进剂并用时特别适用于丁腈胶。六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)易分散于干橡胶中，也易分散于水中，不污染，一般用于制造耐热制品，电缆等。

国内目前DPTT－6的合成技术普遍采用的是六氢吡啶和二硫化碳在氢氧化钠作用下缩合合成五亚甲基二硫代氨基甲酸钠，钠盐在混酸滴加条件下析出产物，该合成方法产生大量难以生化处理的硫酸钠废水，对环境造成较大污染；氧气氧化法是在室温下加入六氢吡啶、三乙胺和硫磺粉，滴加二硫化碳缩合后加入金属盐催化剂，升温50℃，通入氧气至设定压强，反应1h至压强不再变化为反应终点，由于反应是在带压状态下进行，这种工艺在生产中由于反应是在带压状态下进行，反应釜内的反应物为气态物质，极易发生爆炸，因而在生产过程中存在极大的安全隐患，同时生产过程能耗高。

CN200610107367.9中橡胶硫化促进剂四硫化双五甲撑秋兰姆的生产方法，原料及配比为:六氢吡啶:二硫化碳:硫磺:双氧水＝1:1-1.3:1.8-2.5:0.4-0.7。反应过程中无溶剂，通过pH值调整反应状态。反应很难进行，不能实现较好的生产状态；CN200810183220.7介绍一种橡胶硫化促进剂四硫化双五甲撑秋兰姆的制备方法，其中所述方法以水为溶剂，所使用的原料及其摩尔比为:六氢吡啶:二硫化碳:硫磺:双氧水＝1:1-1.3:1.8-2.5:0.4-0.7，该方法的具体工艺过程为：在常压下，在搅拌状态下向盛有水的反应釜内依次加入六氢吡啶和硫磺，添加完毕后控制温度在20-30℃的范围内，随后滴加二硫化碳液体，控制滴加时间2-3小时，滴加完毕后测量反应液的pH值，待反应液的pH值在6.5-7.5的范围内稳定后，控制反应液的温度在30℃-40℃，开始滴加双氧水进行氧化反应，氧化反应的时间为3-4小时，待氧化反应结束后，再保温反应1小时，之后进行固液分离得到产品。但是，由于反应以水为溶剂，废水难以处理，带来很大的环保压力。

因此，研究开发出一种工艺简单、产品收率高、纯度高，同时，反应溶剂不含水且可回收的六硫化双五甲撑秋兰姆(DPTT-6)制备方法，以缓解现有技术中DPTT-6的生产过程能耗高，产生大量的废水，给环保治理带来很大的困难的问题，变得十分必要和迫切。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，所述制备方法具有工艺简单、产品收率高、纯度高，同时，反应溶剂不含水且可回收等优点。

本发明提供的一种橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：