[发明专利]一种混合酚甲醇气相醚化生产混合醚的方法

说明书

本申请公开了一种混合酚甲醇气相醚化生产混合醚的方法，至少包括以下步骤：将含有混合酚、甲醇的混合物经过含有醚化催化剂的反应区，反应得到醚。所述混合酚与甲醇生产混合醚的方法以混合酚、甲醇为原料，醚化产物选择性可达98％以上，催化剂稳定性好；且生产过程中无设备腐蚀，是一种环境友好的催化剂，具有良好的工业应用前景。

技术领域

本申请涉及一种混合酚甲醇气相醚化生产混合醚的方法，属于催化领域。

背景技术

中低温煤焦油含有大量的酚类化合物，特别是苯酚和甲基苯酚，在加氢提质过程被脱氧转化，附加值降低、氢耗增加、经济性降低。传统的解决方法是从煤焦油中切出含酚量最为丰富的酚油馏分，然后对酚油进行分离酚类化合物获得高附加值精细化学品。然而，该方法在提酚过程产生大量的酸碱废液，不仅存在环境污染隐患，而且增加酸碱废液处理成本。除此之外，从煤焦油得到苯酚杂质较多限制其工业应用，要得到高纯的苯酚产品，需要增加重结晶、纯化等工序，这些过程大大降低了煤焦油中酚类化合物利用的经济性。同样，酚油中的混合甲酚中存在不易分离的组分，使得获得高纯的甲酚产品难度大，经济效益差。苯甲醚，甲基苯甲醚，二甲基苯甲醚是高辛烷值汽油组分。中低温煤焦油中小于220℃含酚馏分中的酚油主要为苯酚，甲基苯酚及二甲酚，直接将小于220℃含酚馏分与甲醇反应制取高辛烷值汽油组分，是一条有潜力的清洁利用煤焦油酚类化合物的途径。传统的煤焦油加工工艺技术是煤焦油加氢制芳烃，该工艺过程中氢耗大，经济性较差。混合酚甲醇醚化反应生产混合醚，作为汽油高辛烷值汽油组份添加剂，经济效益好，具有广阔的市场前景。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种混合酚甲醇气相醚化生产混合醚的方法，该方法以混合酚甲醇为原料，在分子筛催化剂上气相醚化生产混合醚，产物选择性可达98％以上，催化剂稳定性好。生产过程不腐蚀设备，不产生大量的工业废水，是一种环境友好绿色工艺。

所述混合酚与甲醇气相醚化生产混合醚的方法，至少包括以下步骤：

将含有混合酚、甲醇的混合物经过含有醚化催化剂的反应区，反应得到醚；

所述醚化催化剂中包括分子筛；所述分子筛为活性组分；

其中，所述醚化催化剂中分子筛的重量百分比为20％-85％。

可选地，所述分子筛和粘结剂的重量比为20:80-85:15。

所述含有混合酚、甲醇的混合物为含有混合酚、甲醇的气相混合物。

可选地，所述原料混合酚包括苯酚，甲酚和二甲酚。

可选地，所述混合酚为苯酚，甲酚和二甲酚中的至少两种。

优选地，基于所述混合酚的总重量，所述混合酚包含5重量％至80重量％的苯酚，10重量％至80重量％的甲酚，5重量％至60重量％二甲酚。

可选地，所述方法至少包括以下步骤：

将混合酚和甲醇预热，与稀释气混合连续通过多段固体催化剂床层，反应得到醚；

其中，所述多段固体催化剂床层为两段以上催化剂床层，每段催化剂床层上的催化剂独立地选自醚化催化剂中的至少一种；

所述稀释气为N₂或水蒸气，稀释气与混合酚的摩尔比为0.5-20：1。

所述稀释气用于分散并稀释混合酚和甲醇。

可选地，所述稀释气与混合酚的摩尔比上限选自0.5:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、12:1、15:1、18:1或20:1；下限选自0.5:1、1:1、2:1、0.5:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、12:1、15:1或18:1。

可选地，所述成型为喷雾成型或挤条成型。