[发明专利]一种5-溴-1-戊烯的新型合成方法

说明书

本发明涉及有机合成方法技术领域，特别涉及一种5‑溴‑1‑戊烯的新型化学合成方法，以1，5‑二溴戊烷为起始原料，以N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5‑溴‑1‑戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到高纯度的5‑溴‑1‑戊烯。该方法简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和降低生产成本。

技术领域

本发明涉及有机合成方法技术领域，特别涉及一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法。

背景技术

5-溴-1-戊烯(5-bromo-1-penten)，分子式C5H9Br，分子量是149.03，无色透明液体，分子结构式为：

分子结构里边既含有双键又含有溴原子，所以具有烯烃和卤代烃的性质，是DL-戏蛙毒素(DL-histrionicotoxin)和含苯酮脂肪酸合成的起始物质，是一种基础的化工医药中间体，在医药、农药以及材料化学领域中具有相当广泛的利用。

目前，常用的5-溴-1-戊烯的合成方法，主要有以下几种：

1)美国专利US5563230采用1,5-二溴戊烷为原料，与六甲基磷酰三胺(HMPA)高温加热，脱一分子溴化氢得到目标化合物，合成路线如下所示：

然而，这条工艺路线有大量的脱两分子溴化氢的副产物1,4-戊二烯出现，反应式如下：

另外，美国专利报导的收率仅为61.5％，使用的溶剂和消除催化剂为六甲基磷酰三胺，市场价格比较高、致癌毒性大，且反应问题在195℃以上。由于原料价格高、生产条件苛刻等缺点，生产中采用这种方法不太合适。

2)采用1，5-二溴戊烷和叔丁醇钾为原料，在溶剂中脱一分子溴化氢得到目标化合物，合成路线如下所示：

在这种方法中，用到的原料叔丁醇钾分子量大、质量多，导致原料价格比较高，同时也生成副产物1，5-戊二烯，且反应过程中原料1，5-二溴戊烷反应不完全，多种因素导致产物杂质很多，收率比较低。

3)采用4-戊烯-1-醇和三溴化磷或其他溴化物为原料，溴代得到目标化合物，合成路线如下所示：

但在这种合成方法中，4-戊烯-1-醇原料不易得，需要定制合成，且价格很高，生产放大毫无意义。

综合分析以上各种合成方法，急需一种能简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和减低生产成本的新型5-溴-1-戊烯工艺合成方法。

发明内容

鉴于以上问题，本发明提供了一种能简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和减低生产成本的新型5-溴-1-戊烯工艺合成方法。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明中一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法，以1，5-二溴戊烷为起始原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5-溴-1-戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到纯品，即为高纯度的5-溴-1-戊烯，工艺路线如下所示：

优选的，在本合成方法发明中，1,5-二溴戊烷与N,N-二甲基甲酰胺的物质的量比＝1：1～5。

优选的，在本合成方法发明中，1,5-二溴戊烷与六甲基磷酰三胺的物质的量比＝1：0.04～0.08。

优选的，在本合成方法发明中，工艺中的反应温度范围在100℃～160℃。