[发明专利]一种低气味高耐候性聚合物多元醇的制备方法

说明书

本发明涉及一种低气味高耐候性聚合物多元醇制备方法，在聚合物多元醇制备过程中，加入钛酸酯类化合物，制备出一种低气味高耐候性聚合物多元醇的制备方法。且所制备的聚合物多元醇具有较低的粘度、较高的稳定性。

技术领域

本发明涉及聚合物多元醇制备，具体的说是一种环保低气味具有生物活性聚合物多元醇的制备方法。

背景技术

聚合物多元醇也称聚合物枝接聚醚多元醇，是聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一个重要品种，最初开发聚合物多元醇是基于两个方面考虑：一，采用乙烯基单体对聚醚进行改性和填充以降低成本：二，在软泡配方中使用以提升泡沫塑料承载性能。

但是聚合物多元醇制备过程中存在一个比较难以彻底解决的问题：会产生令人不愉快的气味。究其原因，主要源自引发剂的分解产物，然而用聚合物多元醇生产的产品，又与人们的生活息息相关，所以非常有必要减少或者去除聚合物多元醇中的气味。我们从消除引发剂及其产物所发出的气味，来解决聚合物多元醇气味的问题。

中国专利CN00805650.1公开了一种采用连续化反应器进行接枝多元醇的制备工艺，采用叔戊基过氧化物为引发剂，制备出粘度低，分散稳定性更好的聚合物多元醇。中国专利CN201580023607.4中，采用偶氮化合物(偶氮二异丁腈)为引发剂，所制备聚合物多元醇同样具有较优良的性能。

但是上述工艺均存在着各种的不足，如过氧化物引发剂危险系数较高，存在化学性质不稳定，储存条件苛刻，分解产物对造成产品酸值较高，且对操作和控制条件要求严格，极易造成反应器壁结垢、以及产品颗粒物的产生。同时，采用的偶氮二异丁腈的分解产物为四甲基丁二腈，其具有剧毒，目前欧盟已明确禁止该物质用于聚合多元醇中的生产。另外，其极易堵塞真空管线，清理和处理起来，环保压力大、成本较高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种聚合物多元醇的制备方法，能够有效减轻所制备聚合物多元醇的气味问题。

为达到以上目的，本发明采用以下技术方案：

一种低气味高耐候性聚合物多元醇的制备方法，利用包含自由基引发剂的原料反应制备聚合物多元醇，其中，所述自由基引发剂为偶氮二异丁酸酯、偶氮二异戊酸酯及偶氮二异庚酸酯类引发剂中的一种或多种，并且在钛酸酯类化合物的存在下制备聚合物多元醇。

根据本发明的制备方法，优选地，所述钛酸酯类化合物的用量为聚合物多元醇产品总重的0.1-10wt％，优选0.5-5wt％，比如1wt％、2wt％、3wt％或4wt％。所述钛酸酯类化合物为本领域所熟知，例如钛酸甲酯、钛酸乙酯、钛酸丙酯和钛酸丁酯中的一种或多种，优选钛酸丙酯和/或钛酸丁酯。

制备聚合物多元醇的原料为本领域熟知，所述原料通常还包含烯属不饱和单体、聚氧化烯聚醚多元醇、大分子单体稳定剂和链转移剂；根据本发明的方法，优选地，反应后通过真空蒸馏脱除聚合物多元醇粗产品中的烯属不饱和单体及链转移剂，得到聚合物多元醇产品。

根据本发明的制备方法，所述钛酸酯类化合物可以在反应前或反应过程中加入。为进一步提高其除味效果，优选地，反应时，当反应体系中烯属不饱和单体的剩余量为烯属不饱和单体加入量的20-80wt％，优选40wt％-70wt％，比如50wt％或60wt％时加入所述钛酸酯类化合物；或者，当反应体系中所述自由基引发剂分解出的酯类产物的含量不小于500ppm，优选500-800ppm，比如600ppm时加入所述钛酸酯类化合物；更优选后者。本发明中，在钛酸酯类化合物加入时间时，可将钛酸酯类化合物与待加入的反应原料混合均匀后加入反应体系或一次性加入反应体系，优选与混合均匀后以泵连续泵入。