[发明专利]一种含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料及其制备方法

权利要求书

1.一种含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料的制备方法，其特征在于：包括表面修饰聚乙二醇纳米磷酸钙颗粒的制备方法和水凝胶的制备方法：

表面修饰聚乙二醇纳米磷酸钙颗粒的制备方法：

步骤A、将钙盐溶液和镁盐溶液混合，并加入等体积的十二烷基磷酸钠与等体积的聚乙二醇溶液后磁力搅拌；

步骤B、在步骤A得到的溶液中缓慢加入磷酸钠溶液，将溶液的pH调至10.0以上，磁力搅拌下持续恒温，连续搅拌期间确保液体温度保持在60℃，且pH值高于10.0；

步骤C、高速离心得到纳米颗粒，并依次用超纯水和无水乙醇反复洗涤，所得产物干燥后于干燥环境中保存；

水凝胶的制备方法：

步骤D、在聚乙二醇二丙烯酸酯中分别加入樟脑醌与的2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯，搅拌1小时以上；

步骤E、持续搅拌上述混合物，并缓慢加入体积百分浓度为20％(w/v)的表面修饰聚乙二醇的介孔纳米磷酸钙颗粒；

步骤F、将步骤E中所制备的水凝胶以100％振幅超声震荡后获得稳定分散体系；

步骤G、继续搅拌水凝胶10小时以上。

2.根据权利要求1所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料的制备方法，其特征在于：所述步骤A中钙盐溶液和镁盐溶液按照3:1的摩尔比进行混合，加入的十二烷基磷酸钠溶液的浓度为4.66mg/mL，加入的聚乙二醇溶液的体积百份浓度为10％(w/v)。

3.根据权利要求1所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料的制备方法，其特征在于：所述步骤B中的恒温时间为24小时。

4.根据权利要求1所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料的制备方法，其特征在于：所述步骤D中加入的樟脑醌的体积百分浓度为0.5％(v/v)，2-(二甲氨基)甲基丙烯酸乙酯的体积百分浓度为0.5％(w/v)。

5.一种由权利要求1-4任一项所述的制备方法制备出的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料，其特征在于：包括磷酸钙颗粒和水凝胶材料，所述磷酸钙颗粒均匀分散于水凝胶材料中，所述磷酸钙颗粒表面为聚乙二醇修饰，磷酸钙颗粒为具有结晶外壳的中空球体或椭球体，磷酸钙颗粒的孔径主要介于20nm-70nm之间。

6.根据权利要求5所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料，其特征在于：所述磷酸钙颗粒的外壳上分布有若干通孔，通孔均与外界相通，部分通孔与中空结构连通，另一部分通孔不与中空结构连通，所有通孔的孔径在2-50nm之间。

7.根据权利要求5所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料，其特征在于：所述介孔纳米磷酸钙颗粒具有结晶外壳，其外壳的衍射环对应晶体(0201)晶面。

8.根据权利要求5所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料，其特征在于：所述水凝胶材料为聚乙二醇二丙烯酸酯。

9.一种权利要求5所述的含介孔纳米磷酸钙颗粒填料的三维打印水凝胶材料在三维打印方面的应用。