[发明专利]分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法和系统

说明书

本发明涉及含盐废水净化领域，公开了分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法和系统。该方法包括：(1)向含盐废水加入硫酸钠进行反应，并进行硫酸钙结晶分离，得到富含硫酸钙固体和离子混合水；(2)将所述离子混合水进行离子分离，得到一价离子水和富二价离子水；(3)将所述一价离子水进行浓缩，得到工业回用水‑I和富一价离子浓水；(4)将所述富一价离子浓水进行氯化钠结晶分离，得到工业回用水‑II、母液和工业盐；其中，将所述富二价离子水、所述母液返回加入所述含盐废水。可以有效地净化来自电厂、煤化工的高浓盐水废水，脱除其中的一价、二价离子得到工业回用水，并分离一价、二价离子，获得纯度更高的工业氯化钠盐。

技术领域

本发明涉及含盐废水净化领域，具体涉及分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法和系统。

背景技术

燃煤电厂是我国能源电厂的主要形式，燃煤电厂烟气中的SO₂在我国主要采用石灰石-石膏湿法脱硫技术处理，这一技术会产生大量的脱硫废水。脱硫废水的成分复杂，是燃煤电厂最末端的废水之一。

电厂脱硫系统污水外排是为了保证石膏产品的质量以及控制脱硫系统循环水中氯离子浓度，从而避免对相关设备的腐蚀。排水控制点一般是氯离子浓度达到10-20g/L，若系统循环水中氯离子浓度低于该范围下限，脱硫塔系统没用得到充分利用，循环用水量大，脱硫系统效率低；若系统循环水中氯离子浓度高于范围上限，导致其中氯等离子的大量富集，设备会逐渐腐蚀，也会影响石膏产品的产量及质量。

燃煤电厂石灰石-石膏法脱硫产生的废水中富含高浓度的Cl^-、SO₄^2-、Na⁺、Ca²⁺等。目前，大部分燃煤电厂脱硫废水采用药剂沉淀法处理，处理后废水水质中含盐量仍居高不下，难以重复利用，直接外排则会造成地表水和土壤的生态破坏。近年来，随着环保要求的提高，废水排放时对总盐有新要求，因而需要新的废水处理工艺系统对脱硫废水进行减量化、资源化深度处理。

但是处理来自电厂或煤化工的含有高浓度盐的废水，不仅要回收氯化钠，还希望回用水资源，并能分离出二价离子。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述问题，提供分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法和系统。特别为电厂脱硫废水经过三联箱沉淀池之后排出的含盐废水，分离其中的氯化钠和硫酸钙，得到干净的工业回用水，可以100％利用其中的水资源，并得到硫酸钙和氯化钠盐产品。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种分离含盐废水中一价盐和二价盐的方法，包括：

(1)向含盐废水加入硫酸钠进行反应，并进行硫酸钙结晶分离，得到富含硫酸钙固体和离子混合水；

(2)将所述离子混合水进行离子分离，得到一价离子水和富二价离子水；

(3)将所述一价离子水进行浓缩，得到工业回用水-I和富一价离子浓水；

(4)将所述富一价离子浓水进行氯化钠结晶分离，得到工业回用水-II、母液和工业盐；

其中，将所述富二价离子水、所述母液返回加入所述含盐废水。

优选地，步骤(1)中，所述含盐废水的pH为6-8；所述含盐废水含有浓度为600-1500mg/L的钙离子、浓度为5-200mg/L的镁离子、浓度为1000-8000mg/L的硫酸根离子、浓度为10000-25000mg/L的钠离子和浓度为4000-25000mg/L的氯离子。

优选地，步骤(1)中，硫酸钠的加入量使得所述离子混合水的总硬度为10-40mmol/L。

优选地，步骤(1)中，所述反应的温度为10-35℃，所述反应的压力为0.08-0.12MPa，所述反应的时间为60-180min；所述硫酸钙结晶分离为硫酸钙过饱和结晶沉淀。