[发明专利]一种聚集诱导磷光增强Re(I)配合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种利用Suzuki偶联反应制备聚集诱导磷光增强Re(I)配合物的实验方法，所合成的聚集诱导磷光增强Re(I)配合物的分子结构及其制备路线如式(I)所示；本发明所合成的Re(I)配合物不但具有在1,10‑邻菲罗啉衍生物配体的2‑,9‑位连有两个空间位阻较大基团的特点，而且它们还表现出聚集诱导发光增强特性。

技术领域

本发明属于过渡金属磷光Re(I)配合物材料领域，具体涉及一种聚集诱导磷光增强Re(I)配合物及其制备方法。

背景技术

具有制备条件简单，热稳定性好，激发态寿命长等特点的磷光Re(I)配合物由于在有机电致发光器件、生物标签和光学传感等众多领域都具有极大的应用潜力。由于2-位和9-位双功能化的1,10-邻菲罗啉衍生物会产生较大的空间位阻效应，很难利用在InorganicChemistry中2007年第46期第6155页题为“Synthesis,Structural Characterization,andElectrophosphorescent Properties of Rhenium(I)Complexes Containing Carrier-Transporting Groups(含有载流子传输基团的Re(I)配合物的合成、结构表征和电致磷光性质)”的文献所涉及的方法制备以2-,9-位双功能化的1,10-邻菲罗啉衍生物为配体的磷光Re(I)配合物。所以目前对以1,10-邻菲罗啉衍生物为配体的磷光Re(I)配合物的化学修饰主要发生在1,10-邻菲罗啉的3-、5-、6-或8-位。

经过对现有技术的检索发现，在Journal of Materials Chemistry中2007年第17期第4255页题为“Solution processable phosphorescent rhenium(I)dendrimers(可以通过溶液法进行处理的枝形磷光Re(I)配合物”)和在RSC Advances中2013年第3期第23963页题为“Rhenium(I)phenanthrolines bearing electron withdrawingCF3substituents:synthesis,characterization and biological evaluation(含吸电子取代基CF3的铼(I)配合物:合成，表征与生物评价)”两篇文献曾先后利用两步法在1,10-邻菲罗啉衍生物的2-,9-位同时引入3,5-二(2-乙基己氧基苯基)苯基、3-CF3C6H4和4-CF3C6H4，进而合成出相应的Re(I)配合物。由于上述文献的合成技术都涉及到易燃易爆的有机锂试剂——正丁基锂溶液，所以相应的制备过程具有较大的安全隐患。

利用Suzuki偶联反应向以2,9-二溴-1,10-邻菲罗啉衍生物为配体的磷光Re(I)配合物中引入有机基团，不但可以充分利用Suzuki偶联反应对底物适应性及官能团容忍性的优点，还能避免使用有机锂试剂所带来的潜在危险。对扩展磷光Re(I)配合物的分子结构设计与性质研究具有重要意义，而且目前还没有关于这方面的研究报道。

发明内容

式(I)中，R1为C1-C10烷基、芳基或-H；