[发明专利]一种抗硫中毒的铂金催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种抗硫中毒的铂金催化剂，其特征在于，所述铂金催化剂包含如下分子结构式(1)和式(2)：

其中，所述A基团为含双重质子化联苯或其衍生物的醚结构基团，所述B基团为含氮六元环的吡啶结构或其衍生物结构基团。

2.根据权利要求1中所述的抗硫中毒的铂金催化剂，其特征在于，所述A基团的分子结构为：

3.根据权利要求2中所述的抗硫中毒的铂金催化剂，其特征在于，所述A基团的分子结构为：

4.根据权利要求1中所述的抗硫中毒的铂金催化剂，其特征在于，所述B基团的分子结构为：

5.根据权利要求4中所述的抗硫中毒的铂金催化剂，其特征在于，所述B基团的分子结构为：

6.根据权利要求1～5任一项中所述的抗硫中毒的铂金催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下具体步骤：

S1.Pt(bphO)₂(SEt₂)₂中间体的制备：加入溶剂A、羟基联苯或羟基联苯衍生物单体和改性二氯铂(Ⅱ)，混合搅拌均匀后，加入促进剂和催化剂，搅拌后滴加蒸馏水于反应体系中，在90～100℃的温度下反应，降温后加入弱碱盐进行中和反应，过滤，旋蒸精馏，得Pt(bphO)₂(SEt₂)₂中间体；其中，所述的改性二氯铂(Ⅱ)为反式(trans-)二氯二(二乙基硫醚)铂(Ⅱ)、顺式(cis-)二氯二(二乙基硫醚)铂(Ⅱ)、cis-二氯双(三苯基膦)铂、trans-二氯双(三乙基膦)铂(II)、(SP-4-1)-二氯二[1,1'-硫代二[丁烷]-铂(Ⅱ)或trans-二氯双(三乙基膦)铂(II)；

S2.将Pt(bphO)₂(SEt₂)₂中间体加入到溶剂B中配制得到Pt(bphO)₂(SEt₂)₂中间体溶液；

S3.Pt(bphO)₂(py)₂的制备：在通入惰性气体的条件下，在步骤S2中的Pt(bphO)₂(SEt₂)₂中间体溶液中加入吡啶或其衍生物的醇溶液，升温至90～110℃下反应，再在负压和50～60℃下搅拌后，置于容器中浸入冷却液降温，在90～100℃下旋蒸浓缩后冷冻干燥，得到透明淡黄色膏状物，即为Pt(bphO)₂(py)₂。

7.根据权利要求6所述的抗硫中毒的铂金催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的溶剂A为溶剂A1和溶剂A2的混合物，所述溶剂A1为沸点120℃且不溶或微溶于水的惰性溶剂，所述溶剂A2为沸点＜120℃且能与水混溶的溶剂；

所述的搅拌的时间为10～30min，所述滴加的速率为5～10滴/min，所述反应的时间为24～48h；所述中和反应的温度为20～30℃，所述中和反应的时间为30～60min；所述精馏的温度为80～90℃，所述精馏的压强为-0.09～-0.095MPa；

所述的促进剂为0≤PKa≤3.0的有机酸；所述的催化剂为浓硫酸、浓盐酸、三氟甲烷磺酸或强酸性的阳离子树脂中的一种以上；所述弱碱盐为碳酸氢铵、碳酸氢钠或碳酸钠中的一种以上；

所述的羟基联苯或羟基联苯衍生物单体与改性二氯铂(Ⅱ)的摩尔比为(2～2.1)：1；所述的促进剂的加入量为羟基联苯或羟基联苯衍生物单体和改性二氯铂(Ⅱ)总重量的0.2～1wt％；所述催化剂的加入量为羟基联苯或羟基联苯衍生物单体和改性二氯铂(Ⅱ)总重量的0.2～0.8wt％；所述蒸馏水的加入量与改性二氯铂(Ⅱ)的摩尔比为(0.5～0.8)：1；所述弱碱盐的加入量与催化剂和促进剂的总质子的摩尔比为(1.2～1.5)：1。