[发明专利]一种多取代苯并[c;d]吲哚类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法，首先按照1:0.1‑0.5:1‑2的摩尔比取8‑炔基萘胺类化合物、催化剂和碱，将它们置于反应容器中，再在反应容器中加入溶剂至8‑炔基萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于0‑100^oC油浴下搅拌反应0‑24h，冷却至室温后，经过硅藻土或硅胶粉过滤，滤渣用二氯甲烷冲洗2‑4次，合并滤液减压蒸馏除去溶剂；经硅胶色谱柱分离，减压蒸馏，即得。本发明采用“一锅一步法”合成多取代苯并[c,d]吲哚类化合物，减少了中间体分离纯化的工艺，操作方法简单，而且反应条件温和，反应选择性好，产率高，底物普适性广泛，反应原料简单易得，生产成本低廉，不仅适用于实验室小规模制备，还适用于工业化大规模生产。

技术领域

本发明涉及一种合成一类新型含氮杂环类化合物的合成方法，尤其涉及一种多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法。

背景技术

苯并[c,d]吲哚类衍生物是一类重要的有机化合物，它们在生物医药，农药，荧光材料、染料以及太阳能电池材料等行业得到十分广泛的应用。目前，已经公布了的合成多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的方法较少，主要是包括以下几种。最常用的方法是以1,8-萘二甲酸酐为原料，首先和盐酸羟胺反应，进而和2,4-二硝基氯苯反应保护羟基，然后在NaOH的作用下得到苯并[c,d]吲哚-2-酮类化合物，最后经过缩合反应得到苯并[c,d]吲哚类衍生物。该类反应经过多步反应才能得到最终产物，该方法的缺陷是反应步骤多，反应条件苛刻，底物普适性窄(J.Med.Chem.1991,34,1925；J.Med.Chem.1992,35,663.)。Jung-NyoungHeo(Adv.Synth.Catal.2015,357,3197.)等人报道了由α,β-不饱和酮的锡试剂和2-吲哚酮类化合物发生偶联反应制备原料，进而在脯氨酸的催化下环化芳构化实现苯并[c,d]吲哚类衍生物的合成。该方法中反应条件苛刻，需要低温至-78℃，高温至150℃。而且锡试剂毒性比较大，具有一定危害性。AiwenLei(Chem.Commun.2016,52,13307.)等人报道了由N,N-二甲基萘胺类化合物出发，使用氯化钯和一水合醋酸铜为催化剂，一氧化碳作为碳源生成苯并[c,d]吲哚-2-酮类化合物的方法。进而可以通过缩合反应转化为其他苯并[c,d]吲哚类衍生物。该方法中底物普适性不是很广泛，产率中等，而且使用毒性的一氧化碳氛围，具有一定的危险性。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供了一种多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法，该方法具体为:按照1:0.1-0.5:1-2的摩尔比取8-炔基萘胺类化合物、催化剂和碱，将它们置于反应容器中，再在反应容器中加入溶剂至8-炔基萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于0-100℃油浴下搅拌反应0-24h，冷却至室温后，经过硅藻土或硅胶粉过滤，滤渣用二氯甲烷冲洗2-4次，合并滤液减压蒸馏除去溶剂；经硅胶色谱柱分离，减压蒸馏，即得产物多取代苯并[c,d]吲哚类化合物。

进一步地，所述8-炔基萘胺类化合物为N-烷基-8-炔基萘胺类化合物、N-磺酰基-8-炔基萘胺类化合物、N-酰基-8-炔基萘胺类化合物；溶剂采用非质子性溶剂。

进一步地，所述非质子性溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺或二甲亚砜。

进一步地，所述非质子性溶剂为乙腈。