[发明专利]一种含有苷醇链和聚丙烯氰嵌段的共聚高分子、制备方法及应用在审
申请号: | 201711440035.7 | 申请日: | 2017-12-27 |
公开(公告)号: | CN108164651A | 公开(公告)日: | 2018-06-15 |
发明(设计)人: | 周敏;苑克国;赵越;付光辉 | 申请(专利权)人: | 北京乐华锂能科技有限公司 |
主分类号: | C08F283/00 | 分类号: | C08F283/00;C08F220/44;C08G65/337;C08G65/48;H01M10/0525;H01M10/0565 |
代理公司: | 北京同辉知识产权代理事务所(普通合伙) 11357 | 代理人: | 刘洪勋 |
地址: | 100193 北京市海淀区东北旺*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚丙烯氰 醇链 共聚高分子 嵌段 酰化反应 卤代酯 引发剂 单卤 底物 制备 原子转移自由基聚合 聚乙二醇单甲醚 制备锂离子电池 二甘醇单甲醚 乙二醇单甲醚 固态电解质 锂离子电池 聚乙二醇 连接基团 卤代酰卤 嵌段共聚 丙烯氰 二甘醇 金属盐 配体 洗涤 应用 | ||
1.一种含有苷醇链和聚丙烯氰嵌段的共聚高分子,其特征在于,所述共聚高分子由苷醇链、聚丙烯氰和连接基团组成。
2.根据权利要求1所述的共聚高分子,其特征在于,所述共聚高分子包括式I或II中所示结构的至少一种:
式(I)中R1为氢原子或甲基,R2为氢原子或甲基,n为1~455的整数,m为3~2830的整数,X基团为Br原子或Cl原子;
式(II)中R1为氢原子或甲基,R2为氢原子或甲基,n为1~455的整数,m1为3~2830的整数,m2为3~2830的整数,X基团为Br原子或Cl原子。
3.根据权利要求1所述的共聚高分子,其特征在于,所述连接基团由卤代酰卤反应生成,所述卤代酰卤为2-溴异丁酰溴、2-溴丙酰溴、溴代乙酰、2-氯异丁酰氯、2-氯丙酰氯和氯代乙酰氯中的一种。
4.一种如权利要求2-3任一所述的含有苷醇链和聚丙烯氰嵌段共聚高分子的制备方法,其特征在于,按照以下步骤进行:
(1)将底物与卤代酰卤进行酰化反应,酰化反应完成后洗涤,制成单卤代酯(mPEG-X)或双卤代酯(X-PEG-X)分子引发剂,所述底物为聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇、二甘醇单甲醚、二甘醇、乙二醇单甲醚中的一种;
(2)将单卤代酯(mPEG-X)或双卤代酯(X-PEG-X)分子引发剂、金属盐和配体作为反应体系,加入丙烯氰,进行原子转移自由基聚合(ATRP)反应。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中底物与卤代酰卤反应的摩尔比为1:1~1:5;所述卤代酰卤为2-溴异丁酰溴、2-溴丙酰溴、溴代乙酰、2-氯异丁酰氯、2-氯丙酰氯和氯代乙酰氯中的一种,且单卤代酯(mPEG-X)或双卤代酯(X-PEG-X)分子引发剂中X基团为氯原子或溴原子。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中酰化反应的溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮或二氯乙烷中的一种或两种及两种以上物质的组合;酰化反应所用的缚酸剂为三乙胺、吡啶、氢氧化钠或碳酸钾中的一种或两种及两种以上物质的组合;酰化反应的温度为0~20℃,反应时间为6~36h;酰化反应完成后洗涤用的溶剂为乙醚、石油醚、正己烷或正戊烷中的一种或两种及两种以上物质的组合。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中将单卤代酯(mPEG-X)或双卤代酯(X-PEG-X)分子引发剂与丙烯氰的摩尔比为1:3~1:10000。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中金属盐为金属卤化物MaXb,其中a为1或2,b为1或2,M为铜(Cu)、铁(Fe)、镍(Ni)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、钼(Mo)、铼(Re)和铬(Cr)中的任意一种;X为氯和溴中的任意一种,配体为联二吡啶(bpy)、4,4'-二十七烷-2,2'-联吡啶(dHDbpy)、N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)和双(2-二甲基胺乙基)醚中的任意一种;ATRP反应的溶剂为苯、甲苯、苯甲醚、二苯醚、乙酸乙酯、丙酮、DMF、乙腈、甲醇、乙醇、水或四氢呋喃中的一种或两种及两种以上物质的组合;ATRP反应的温度为60~120℃,反应时间为12~96h,且该反应在保护性气体的保护下进行,且所述保护性气体为惰性气体。
9.权利要求1-3任一所述的含有苷醇链和聚丙烯氰嵌段的共聚高分子在制备锂离子电池的固态电解质中的应用。
10.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池内的固态电解质为权利要求1-3任一所述的含有苷醇链和聚丙烯氰嵌段的共聚高分子。
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