[发明专利]一种负载型镍系催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种负载型镍系催化剂，所述负载型镍基催化剂包括活性组分和复合载体，所述活性组分包括镍、锌、铁和钴，所述复合载体由二氧化硅和二氧化钛组成，所述活性组分负载在所述复合载体上形成结构为Ni‑Zn‑Fe‑Co/SiO₂‑TiO₂的所述负载型镍系催化剂，其中，所述负载型镍基催化剂中镍的质量百分比为30‑80％，所述锌的质量百分比为0.1‑15％，所述铁的质量百分比为0.1‑15％，所述钴的质量百分比为0.1‑15％，所述二氧化硅的质量百分比为10‑50％，所述二氧化钛的质量百分比为1‑30％。本发明制备的Ni‑Zn‑Fe‑Co/SiO₂‑TiO₂负载型镍系催化剂的石油树脂的加氢脱色效果明显，制备工艺及设备简单，易于工业化，具有良好的应用前景及巨大的经济效益。

技术领域

本发明涉及C₅/C₉共聚石油树脂的加氢脱色的精制领域，尤其涉及一种C₅/C₉共聚石油树脂的加氢脱色用负载型镍系催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

C₅/C₉共聚石油树脂是以石油裂解后的C₅、C₉为主要原料通过聚合反应得到的，在热熔胶、黏合剂、胶粘剂以及橡胶和轮胎领域有着广阔的应用前景。C₅/C₉共聚石油树脂是一种固态或液态的功能树脂，相对分子量通常不超过3000，具有很好的增黏性、相容性和粘接性，是酚醛树脂和氢化甘油酯的理想替代品。

C₅/C₉共聚石油树脂兼有C₅和C₉石油树脂的优点。纯C₅石油树脂色浅但软化点低，而纯C₉石油树脂软化点高但色深，将两者共聚可以综合其优点，得到软化点较高、色度较浅的树脂产品。

色相和稳定性是石油树脂在溶胶、胶黏剂中应用时需要考虑的重要性能指标，而普通石油树脂通常存在颜色深、气味臭、热氧稳定性差、粘结力和相容性较差等缺陷，主要原因是聚合后的石油树脂分子中不饱和键含量高所造成。经过加氢精制后的石油树脂可以变成水白色或透明，稳定性增强。此外，加氢还可以改进粘合性、耐候性以及和EVA的相容性。

随着石油化工的迅速发展，石油树脂越来越向系列化、精细化和高档化发展，特别是近年来特种粘合剂、新型涂料和油墨、高速公路路标漆发展的需要，对浅色优质石油树脂的需要急剧增长，西方著名大公司采用催化加氢工艺使石油树脂中的不饱和键饱和，制得水白色或接近无色的加氢石油树脂。加氢石油树脂在美国、日本等发达国家发展迅速，已形成相当的生产规模，产生了良好的经济效益。中国的加氢石油树脂生产才刚刚起步，目前国内只有少数几家公司可以生产加氢石油树脂，远远不能满足国内市场对高质量的加氢石油树脂的大量需求。

石油树脂加氢用催化剂主要有贵金属和非贵金属两大类。贵金属催化剂有：钯、铂、铑、钌等，多为负载型；非贵金属体系主要包括：镍、还原镍、硫化钼、负载型硫化镍-钨系和负载型硫化镍-钼系。目前已成功实现工业化应用的催化剂主要是负载型钯催化剂和负载型硫化镍-钨系催化剂，镍系催化剂也有一定的工业应用报道。

贵金属系的负载型钯系和钯-铂系催化剂突出的特点是启动温度低、加氢降解活性低、加氢树脂产率高，而突出的弱点是对杂质敏感，容易中毒失活。该类催化剂的活性组分钯含量一般为0.5-2.0％，反应温度为280-290℃，反应压力为1.5-20MPa。近年来由于石油树脂加氢反应原料中的毒物含量大幅降低，导致催化加氢时生成焦炭的前驱体凝胶含量也大大降低，因此突显贵金属催化剂的催化性能的优势。但毕竟贵金属的价格因素，限制了该种催化剂在石油树脂加氢精制的实际应用。