[发明专利]一种三氟化铀的电沉积方法有效

专利信息
申请号: 201711445518.6 申请日: 2017-12-27
公开(公告)号: CN108179432B 公开(公告)日: 2019-09-03
发明(设计)人: 王鹏;郑海洋;佘长峰;黄卫;曹长青;林俊 申请(专利权)人: 中国科学院上海应用物理研究所
主分类号: C25B1/00 分类号: C25B1/00
代理公司: 上海智信专利代理有限公司 31002 代理人: 邓琪;宋丽荣
地址: 201800 上*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 阳极 氟化铀 阴极 活性金属 电沉积 氟化物 熔盐 四氟 沉积 施加 惰性金属 还原反应 金属离子 氧化反应 正向电流 正向电压 制备条件 石墨 电解液 熔融 省时 溶解 高产
【说明书】:

发明涉及一种三氟化铀的电沉积方法,包括如下步骤:S1,提供熔融的含四氟化铀的氟化物熔盐作为电解液;S2,提供活性金属作为阳极,提供石墨或惰性金属作为阴极;S3,在阳极施加正向电流或在阳极和阴极间施加正向电压,使得阳极的活性金属发生氧化反应而溶解生成金属离子,四氟化铀在阴极发生还原反应而沉积生成三氟化铀。根据本发明的三氟化铀的电沉积方法,采用活性金属为阳极在氟化物熔盐中电沉积三氟化铀,具有制备条件温和、易于控制、操作简便和省时高产的优点。

技术领域

本发明涉及熔盐堆燃料制备领域,更具体地涉及一种三氟化铀的电沉积方法。

背景技术

三氟化铀(UF3)是铀的氟化物之一,具有较高的稳定性,在熔盐堆运行和燃料盐制备方面有着重要应用。熔盐堆运行过程中,燃料盐中四氟化铀裂变过程中会产生过量的氟,从而加剧了燃料盐对堆内结构材料的腐蚀性。而燃料盐中的UF3能与氟反应生成UF4,可有效降低其对结构材料的腐蚀。UF3也是对出堆后熔盐燃料进行重构的重要原料。鉴于上述原因,有必要发展三氟化铀的简便、高产的制备方法。

目前,UF3的制备方法主要有固相还原法和熔盐相还原法。固相还原法主要采用氢气或金属(如金属铀和金属铝)作为还原剂,在高温炉中将UF4还原为UF3。固相还原法能得到纯度很高UF3,但其操作繁琐、易产生放射性粉尘和原料含易燃易爆气体。熔盐相还原法采用金属铍或金属锆为还原剂,在氟化物熔盐中将UF4还原成UF3。在熔盐相中将UF4还原成UF3能有效避免放射性粉尘的产生,但目前还没有形成具有良好的可控性和高产率的工艺。

发明内容

为了解决上述现有技术存在的反应可控性差、反应温度高和产物难分离等问题,本发明旨在提供一种三氟化铀的电沉积方法。

本发明所述的三氟化铀的电沉积方法,包括如下步骤:S1,提供熔融的含四氟化铀的氟化物熔盐作为电解液;S2,提供活性金属作为阳极,提供石墨或惰性金属作为阴极;S3,在阳极施加正向电流或在阳极和阴极间施加正向电压,使得阳极的活性金属发生氧化反应而溶解生成金属离子,四氟化铀在阴极发生还原反应而沉积生成三氟化铀。

该氟化物熔盐为氟化钠、氟化锂、氟化钾、氟化铍和氟化钙中的至少一种与四氟化铀的混合物。

该氟化物熔盐为LiF-BeF2-UF4、LiF-CaF2-UF4、LiF-UF4或LiF-NaF-KF-UF4

在本发明中,氟化物熔盐中的含氧量优选小于200ppm,因为如果含氧量过高,将易于生成二氧化铀,并从熔盐中沉淀出来。另外,氟化物熔盐中的铀(U)的质量百分比较佳地为3%以上。

该活性金属为锆、钍和铍中的至少一种。

该阳极的形状为片状、板状、棒状或颗粒。

该惰性金属为钨、镍、钼和铂中的至少一种。

该阴极的形状为片状、板状或棒状。

应该理解,根据金属表面的清洁和氧化程度,可以对金属进行清洗和表面抛光处理以除去表面氧化层,使电极材料裸露。根据不同的电极形状采用合适的连接方式将其与电源连接。一般用惰性金属丝将阳极和阴极与电源连接,或用电极夹具固定阳极材料和阴极材料后,通过导线连接至电源。当电极材料的形状(如颗粒)不易于固定或连接时,可将电极材料包裹在惰性金属网中,通过惰性金属丝缠绕固定在电极夹具上,再通过导线与电源阳极连接。

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