[发明专利]一种多菌灵废水的处理方法

说明书

本发明提供了一种多菌灵废水的处理方法，包括以下步骤：a)将多菌灵废水进行高温氧化，得到氯化钙产物；所述高温氧化的温度为400℃～1000℃，时间为0.1h～10h。与现有技术相比，本发明提供的处理方法通过特定条件下的高温氧化，实现了多菌灵废水的定向转化，从而对多菌灵废水中的各种污染物处理彻底，包括将所述多菌灵废水中的钙和氯转化为氯化钙产物，将所述多菌灵废水中的有机物彻底氧化成二氧化碳气和水蒸汽，将所述多菌灵废水中的氨转化为氨水、氯化铵或硫酸铵等产物，不产生二次污染；并且，本发明提供的处理方法工艺简单，实现了多菌灵废水的高度资源化循环利用，经济、高效。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，更具体地说，是涉及一种多菌灵废水的处理方法。

背景技术

多菌灵，化学名称N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯，又名棉萎灵、苯并咪唑44号，贝芬替BCM等。多菌灵用途广泛，主要用作植物杀菌剂，是一种广谱、高效、低毒的杀菌剂，主要用于蔬菜炭疽病，瓜类的白粉病，苹果、柑橘、梨的常见病及水果的保鲜等；也可当作工业杀菌剂使用，如造纸、纺织、皮革等工业的防霉、防腐等。

工业上生产多菌灵以氰氨化钙法(氯甲酸甲酯法)为主，以甲醇、光气、石灰氮(氰氨化钙)为原料，先合成氰胺基甲酸甲酯单体，然后与邻苯二胺进行缩合反应合成多菌灵产品。多菌灵的生产过程中会产生大量的有机废水，主要含邻硝基苯胺、邻苯二胺、氰胺基甲酸甲酯、多菌灵、多菌灵异构体等有机物，此外还含有氯化钙、氯化铵等无机盐，属于高盐、高COD、高氨氮废水，是一种典型的难处理的农药废水。

公开号为CN101638280的中国专利公开了一种多菌灵废水处理工艺：(1)先用液碱调pH后，用空气吹脱除去废水中的游离氨氮；(2)再用盐酸和萃取剂萃取出废水中的多菌灵络合物，并用离心机分离出去；(3)最后废水进入生化处理。但是，该工艺未对废水中的盐进行处理；同时，该专利中萃取剂的作用是和多菌灵形成固体络合物，只去除了废水中的多菌灵，不能去除废水中其他形式的有机物，COD去除率低，给后续生化系统的压力大；另外，分离出的的多菌灵络合物至今未见有相应产品和标准，因此应属危废范畴。

公开号为CN102910775A的中国专利公开了一种多菌灵废水预处理技术：(1)先湿式氧化去除废水中的特征污染物多菌灵和邻苯二胺，并提高废水的可生化性；(2)精馏脱氨，去除废水的氨氮；(3)进生化系统。但是，该方法也未对废水中的盐进行处理，由于多菌灵废水是高盐份废水，生化系统需要特殊的耐盐菌，这对生化系统提出了更高的要求；另外，由于多菌灵废水中氯离子含量很高，因此对湿式氧化材质要求很高，造成湿式氧化设备投资很大。

公开号为CN105152408A的中国专利公开了一种多菌灵生产废水的处理方法：(1)先依次经重氮化、铁碳微电解反应预处理；(2)再絮凝除钙后，进入湿式氧化，氧化温度130～260℃，压力0.5～6MPa；(3)接着调碱吹脱脱氨；(4)吹脱液先进行芬顿氧化，再用吸附剂吸附得处理出水；(5)处理出水经MVR蒸发回收盐，冷凝水直排或回收利用，浓缩液返回步骤(1)。但是，该方法流程太繁琐，生产操作难度大，处理步骤长，所需设备多，高温湿式氧化、MVR等设备材质要求高，造成投资大；并且MVR蒸发回收的混盐属于危险固废，且过程中絮凝除钙等步骤还会产生其他危险固废，处理成本大；另外，采用吸附剂吸附废水中的有害物质后，还需脱附，而脱附出来的料液难以进行后续处理。

公开号为CN106630413A的中国专利公开了一种多菌灵生产废水的资源化处理方法：(1)首先将多菌灵生产废水进行湿式氧化反应，降解氧化废水中的残留有机物；(2)采用精馏塔精馏回收氨水；(3)采用碳酸钠除硬；(4)采用树脂吸附去除废水中的胺类物质，并通过酸碱解析再生，得到浓盐水；(5)利用双极膜电渗析工艺，回收酸和盐；(6)降低盐含量水经后续生化处理后达标排放。但是，该方法未除钙，在湿式氧化时会生成大量固废，易造成设备堵塞；同时，树脂脱附后会产生废液，该废液难以进行后续处理；而且碳酸钠除硬时会产生大量固体需处理；另外，树脂吸附和双极膜电渗析操作条件严格，生产操作难度大，流程繁琐，设备投资大。