[发明专利]镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法有效
申请号: | 201711480654.9 | 申请日: | 2017-12-29 |
公开(公告)号: | CN108172822B | 公开(公告)日: | 2020-10-09 |
发明(设计)人: | 吴振豪;陈步青 | 申请(专利权)人: | 昶联金属材料应用制品(广州)有限公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人: | 郑彤;万志香 |
地址: | 510000 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 镍钴锰酸锂 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
采用水热法制备NixCoyMn1-x-y(OH)2晶种,其中0.5x1,0.05y0.2;
将所述晶种进行共沉淀反应得到NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱 体;
将所述前驱体与氢氧化锂或碳酸锂按Li:(Ni+Co+Mn)的摩尔比为1:1-1.2混合,然后将混合物进行烧结处理,得中间体;
向所述中间体中继续加入少量的氢氧化锂,所述继续加入的氢氧化锂的用量为所述中间体质量的0.5-1%,然后喷淋金属溶胶,得预包覆物;
将所述预包覆物进行二次烧结,即得所述镍钴锰酸锂正极材料LiNixCoyMn1-x-yO2;
在所述水热法制备NixCoyMn1-x-y(OH)2晶种的过程中,包括如下步骤:将醋酸镍、醋酸钴以及醋酸锰,按所述晶种中Ni:Co:Mn的摩尔比混合溶于去离子水中,然后加入形貌引导剂,得均相溶液体系,所述形貌引导剂的添加量为醋酸镍用量的1-5wt%;
将所述均相溶液体系置于反应釜中,于120-200℃、0.2-0.6MPa下恒温3-12h,然后冷却过滤得所述NixCoyMn1-x-y(OH)2晶种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述NixCoyMn1-x-y(OH)2晶种的粒径D50为0.5-1.5μm。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述形貌引导剂,选自水溶性有机磺酸钠化合物中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述共沉淀反应得到NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱 体,包括如下步骤:
将所述晶种加入连续反应釜中,同时按所述晶种中Ni:Co:Mn的摩尔比加入硫酸镍、硫酸钴和硫酸锰混合溶液,再加入氨水和NaOH溶液,控制体系pH值为10-12,温度为60-65℃,反应至D50为2-4μm,即得NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱 体。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述中间体的制备方法,包括如下步骤:
所述前驱体与氢氧化锂或碳酸锂按Li:(Ni+Co+Mn)的摩尔比为1:1-1.2混合,加入烧结助剂,混合后于950-1050℃氧化气氛下热处理10-18h,再降温至700-800℃保温2-10h,得烧结产物;
将所述烧结产物用50-60℃纯水洗涤10-20min,然后干燥至含水量0.5wt%,得中间体。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述烧结助剂选自碱金属化合物、硼类化合物中的一种或几种,所述烧结助剂的添加量为所述前驱体质量的5-20%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述金属溶胶选自镁溶胶、铝溶胶、钛溶胶和锆溶胶中的一种或几种;添加量为所述中间体质量的1-3%。
8.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述二次烧结的工艺参数为:将所述预包覆物于550-750℃氧化气氛下热处理3-5h,再于950-1000℃下保温1-3h。
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