[发明专利]镀钴前体的制造方法，通过上述方法制造的镀钴前体及利用上述前体制造的阴极活性物质

说明书

本发明涉及镀钴前体的制造方法，通过上述方法制造的镀钴前体及利用上述前体制造的里二次电池阳极活性物质，尤其涉及在前体步骤在表面上镀布钴，从而改善水洗时裂化的特性，改善高容量及稳定性的新阳极活性物质的制造方法及通过上述方法制造的阳极活性物质。

技术领域

本发明涉及镀钴前体的制造方法，通过上述方法制造的镀钴前体及利用上述前体制造的里二次电池阴极活性物质，尤其涉及在前体步骤在表面上镀布钴，从而改善水洗时裂化的特性，改善高容量及稳定性的新阴极活性物质的制造方法及通过上述方法制造的阴极活性物质。

背景技术

制造锂复合氧化物的方法一般包括制造过渡金属前体，混合上述过渡金属前体和锂化合物之后，烧制上述混合物的步骤。

此意，上述锂化合物使用LiOH或Li₂CO₃。一般认为，当阴极活性物质的Ni含量低于65％时使用Li₂CO₃，而当Ni含量大于65％时使用LiOH为宜。

但是，在Ni含量大于65％的富镍体系(Ni rich system)因为是低温反应，存在在阴极活性物质表面以LiOH、Li₂CO₃形式存在的残留锂含量高的问题。上述残留锂，即未反应LiOH及Li₂CO₃在电池内与电解液等反应导致产生气体及溶胀(swelling)现象，引起高温安全性严重变低的问题。另外，未反应LiOH在制造极板前的浆料搅拌过程中，因粘度高引起凝胶化。

为去除上述未反应Li研究出采用水洗工艺的方法，但此时在水洗时发生阴极活性物质表面损伤，降低容量及倍率性能，而且在高温存储时引起电阻增加的问题。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于克服现有技术之不足而提供一种在采用水洗工艺减少阴极活性物质表面的未反应锂的量的同时，改善在水洗工艺中裂化的特性，从而确保高容量、效率、寿命特性的前体制造方法及通过上述方法制造的锂二次电池阴极活性物质。

解决问题的方法

为达到上述目的，本发明提供一种镀钴前体的制造方法，包括：

第1步骤，混合包含含镍化合物、第一含钴化合物、含锰化合物及金属M的金属混合溶液、作为络合剂的氨水溶液及作为pH调节剂提供羟基的碱性水溶液，采用共沉法制造包含如下化学式1所示的镍钴复合氢氧化物的溶液；

[化学式1][Ni_xCo_yM_z](OH)₂

(在上述化学式1中，0.6≤x≤1.00，0≤y≤0.20，0≤z≤0.2，x+y+z＝1；

M为从由Al、Mn、B、Ba、Cr、F、Li、Mo、P、Sr、Ti及Zr构成的群中选择的任意一种以上金属)

第2步骤，制造包含第二含钴化合物的镀钴溶液；

第3步骤，向碱性水溶液或蒸馏水中投入在上述第1步骤中制得的镍钴复合氢氧化物，混合在上述第2步骤中制得的镀钴溶液进行镀膜；

第4步骤，分离经镀钴的前体；及

第5步骤，进行干燥。

在本发明的镀钴前体的制造方法中，还可包括从在上述第一步骤中制得的包含镍钴复合氢氧化物的溶液中分离镍钴复合氢氧化物及洗涤分离的镍钴复合氢氧化物以制备粉末形式的镍钴复合氢氧化物的第1-1步骤。即在本发明的镀钴前体的制造方法中，在上述第1步骤中制得的镍钴复合氢氧化物可以分离干燥的状态混合或混合于溶液的状态混合。

在本发明的镀钴前体的制造方法中，上述第二含钴化合物可为硫酸钴或硝酸钴。