[发明专利]酰卤溶液的制造方法以及单酯化合物的制造方法

说明书

本发明提供在制造聚合性液晶化合物时有用的酰卤溶液的制造方法。本发明的酰卤溶液的制造方法包含：第1工序：在非水混合性有机溶剂中，使特定的二羧酸化合物在相对于该二羧酸化合物为1.1当量以上且3.0当量以下的活化剂的存在下与卤化剂反应，从而得到反应液，上述反应液含有：包含酰卤化合物的溶液、及与上述包含酰卤化合物的溶液不混合的油状液体物；以及第2工序：从上述第1工序中得到的上述反应液中除去上述油状液体物，得到包含上述酰卤化合物的纯化液。

技术领域

本发明涉及在制造聚合性液晶化合物时有用的酰卤溶液的制造方法以及使用上述酰卤溶液的单酯化合物的制造方法。

背景技术

环烷烃二羧酸的单酯化合物作为液晶材料、电子传输材料的制造中间体等为有用的化合物(例如参照专利文献1)。该单酯化合物通常使二羧酰氯与羟基化合物反应而合成。

此外，作为二羧酰氯的制造方法，已知在N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、四烷基铵盐等反应催化剂(在本发明中也称为“活化剂”。)的存在下，使亚硫酰氯等氯化剂作用于二羧酸化合物的方法(酰卤法)。

例如，专利文献2中记载了通过在四烷基铵盐存在下，使亚硫酰氯与5-氨基-2,4,6-三碘间苯二甲酸反应从而制造5-氨基-2,4,6-三碘间苯二甲酸二氯化物的方法。

此外，专利文献3中记载了通过酰卤法而制造具有规定的结构的含酯基四羧酸二酐的方法。而且，专利文献3中记载了使亚硫酰氯与二羧酸反应时可以在反应体系中添加N,N-二甲基甲酰胺、吡啶作为催化剂。

进而，专利文献1中记载了在苄基三乙基氯化铵的存在下使亚硫酰氯与具有规定结构的二羧酸反应从而制造二羧酸的二氯化物的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2014/010325号；

专利文献2：日本特开平11-505234号公报；

专利文献3：日本特开2007-314443号公报。

非专利文献

非专利文献1：A.Burdett,Synthesis,1991,441。

发明内容

发明要解决的问题

此外，在使通过上述酰卤法得到的二羧酰氯与羟基化合物反应而制造单酯化合物的情况下，将作为原料的二羧酰氯分离而进行使用。具体而言，从使二羧酸化合物与亚硫酰氯等氯化剂反应而得到的反应液中除去溶剂、低沸点物质后，通过重结晶法从残留物中将通过酰卤法而得到的二羧酰氯分离，用于单酯化合物的制造。这是由于在残留有来自氯化剂的SO₂、HCl、SOCl₂等酸成分的情况下，在之后的酯化反应中反应收率大幅降低，因此在酯化反应之前要完全除去这些酸成分。

然而，虽然在以少量规模制造目标物的情况下能够使用所谓重结晶的纯化方法，但是在以工业生产规模进行制造的情况下，重结晶等纯化方法繁琐复杂，不能称为有利于工业制造的方法。

本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，目的在于提供能够在工业上有利地制造聚合性液晶化合物的酰卤溶液的制造方法、以及使用上述酰卤溶液的单酯化合物的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人为了解决上述问题，针对下述工业制造方法进行了深入研究：在非水混合性有机溶剂中，在活化剂的存在下，使亚硫酰氯与二羧酸化合物反应从而制造二羧酰氯，接着使用得到的二羧酰氯进行制造单酯化合物。而且，尝试不使制备的包含二羧酰氯的反应液干涸地进行浓缩蒸馏，直接进行接下来的酯化反应。