[发明专利]生产2-氯-3;3;3-三氟丙烯的方法

说明书

本发明涉及由至少一种化合物A生产2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯(HCFO‑1233xf)的方法，所述至少一种化合物A选自式CX₃CHCICH₂X或CX₃CFCICH₃的卤代丙烷，或式CQX₂CCNCH₂和CX₂＝CCICH₂X的卤代丙烯，其中X独立地表示氟或氯原子，特征在于所述方法包括使所述至少一种化合物A与HF在气相中在氟化催化剂AlF₃或含氟氧化铝的存在下接触以形成包括2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯(HCFO‑1233xf)和3,3,3‑三氟丙烯(HFO‑1243zf)的气体物流B。

本发明涉及制造2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的方法，其包括在催化剂的存在下的至少一个气相氟化的步骤。

由于其低的全球变暖潜力，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)被认为是替代机动车辆空调中的HFC-134a的潜在候选者。

2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)可通过使2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)与HF在催化剂的存在下反应获得，以在第一阶段提供1,1,1,2-四氟-2-氯丙烷(HCFC-244bb)，且HCFC-244bb随后与HF在第二催化剂上反应(WO2007/079431)。

WO2010/123154描述了通过使用式CrO_m(其中1.5<m<3，其任选地被氟化)的氧化铬催化剂使HCFO-1233xf与HF在氧气的存在下反应制造HFO-1234yf的方法。

WO2009/015317描述了在催化剂Cr₂O₃，和稳定剂二异丙胺的存在下制造2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。在不存在稳定剂的条件下，催化剂的使用寿命受到限制。

申请人目前已经开发了制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的方法，其可在工业上使用且不具有现有技术的缺陷。

更具体地，本发明提供一种从至少一种化合物A开始制造2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的方法，所述至少一种化合物A选自式CX₃CHClCH₂X或CX₃CFClCH₃的卤代丙烷，或式CClX₂CCl＝CH₂或CX₂＝CClCH₂X的卤代丙烯，其中X独立地表示氟或氯原子。

根据本发明的方法包括使至少一种化合物A在气相中在氟化催化剂的存在下与HF接触以形成气态物流B。

根据一个优选的实施方式，氟化催化剂为AlF₃或氟化氧化铝；特别是AlF₃。使用的催化剂可为本体或负载催化剂。载体可为活性炭、氟化镁或氟化锆。根据一个实施方式，氟化催化剂为AlF₃或氟化氧化铝。替代地，催化剂还可包括选自以下的助催化剂：Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Nb、Mo、Pd、Ag、Cd、Sn、Sb、Te、Ta、W、P和Bi、或其混合物。助催化剂/催化剂原子比优选为0.01-1。

优选地，接触在没有稳定剂存在的条件下进行。