[发明专利]1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法

说明书

本发明提供高效的1224yd的制造方法，它是将1,1‑二氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯(1214ya)还原以得到1‑氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯(1224yd)的方法，其中，减少了作为过还原体的2,3,3,3‑四氟丙烯和1,1,1,2‑四氟丙烷等副产物的生成。1‑氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯的制造方法，其特征为，在比表面积40m²/g以下的钯催化剂担载于载体而得的钯催化剂担载载体的存在下，使1,1‑二氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯与氢以气相进行反应。

技术领域

本发明涉及1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法。

背景技术

1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF＝CHCl、HCFO-1224yd。以下也记为1224yd。)是取代3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(CF₃-CF₂-CHCl₂、HCFC-225ca)和1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(CClF₂-CF₂-CClFH_H、HCFC-225cb)等氯氟烃的新型的可用于清洗剂、制冷剂、起泡剂、溶剂和气溶胶用途等的温室效应潜能值(GWP)低且对地球环境负荷少的化合物。

在本说明书中，对于卤化烃，将其化合物的简称记述在化合物名称之后的括号内，在本说明书中根据需要使用其简称以代替化合物名称。

1224yd根据双键上的取代基的位置而存在作为几何异构体的Z体和E体。本说明书中，在无特别说明地使用了化合物名或化合物的简称的情况下，表示选自Z体和E体中的至少1种，在化合物名或化合物的简称后标以(E)或(Z)的情况下，表示各化合物的(E)体或(Z)体。例如，1224yd(Z)和1224yd(E)分别表示1224yd的Z体和E体。

作为1224yd的制造例，例如专利文献1记载了在钯催化剂的存在下使1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF＝CCl₂、CFO-1214ya。以下也记为1214ya)与氢反应来还原以得到2,3,3,3-四氟丙烯(CF₃CF＝CH₂、HFO-1234yf)时，得到作为中间体的1224yd。专利文献1中，将上述反应中作为中间体得到的1224yd与1214ya共同用作HFO-1234yf的原料化合物。

上述专利文献1记载了使1214ya与氢反应而进行还原的方法中以高产率得到作为目标物质的HFO-1234yf的条件和方法，但是对于以良好的效率得到作为副产物的1224yd的方法未进行记载。即，专利文献1的方法中，虽然也生成了一定量的1224yd，但是存在生成大量的作为副产物的对于1224yd而言为过还原体的HFO-1234yf以及其进一步的还原体1,1,1,2-四氟丙烷(CF₃CHFCH₃、HFC-254eb)的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2011/162341号

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于提供将1214ya还原以得到1224yd的方法，该方法是减少了作为过还原体的HFO-1234yf和HFC-254eb等副产物的生成而高效地制造1224yd的方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明提供下述构成的1224yd的制造方法。

[1]1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法，其中，在比表面积40m²/g以下的钯催化剂担载于载体而得的钯催化剂担载载体的存在下，使1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(1214ya)与氢以气相进行反应。