[发明专利]聚合物的制造方法和含自由基聚合的引发基团的化合物有效
申请号: | 201780014058.3 | 申请日: | 2017-02-22 |
公开(公告)号: | CN108699176B | 公开(公告)日: | 2021-11-30 |
发明(设计)人: | 嶋中博之;田仪阳一;村上贺一 | 申请(专利权)人: | 大日精化工业株式会社 |
主分类号: | C08F4/00 | 分类号: | C08F4/00 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚合物 制造 方法 自由基 聚合 引发 基团 化合物 | ||
1.一种聚合物的制造方法,其特征在于,具备如下聚合工序:在不使用活性自由基聚合中使用的金属系的催化剂的情况下,通过至少将下述成分
(1)具有不饱和键的自由基聚合性单体,
(2)分子内导入了1个以上作为该单体的聚合引发基团发挥功能的下述通式1和/或下述通式2所示的结构的基团的有机化合物,以及
(3)为选自由金属碘化物、季铵碘化物、季鏻碘化物和季铵三碘化物组成的组中的1种以上的碘化盐或三碘化盐的含碘离子的化合物混合并加温,从而从前述结构的基团引发伴有终止反应的自由基聚合,
其中,所述(2)的有机化合物为分子内导入了2个所述通式1和/或所述通式2所示的结构的基团的含聚合引发基团的聚合物,所述聚合工序中得到的聚合物成为具有嵌段结构或梳形结构的聚合物,或者
所述(2)的有机化合物为分子内导入了3个以上所述通式1和/或所述通式2所示的结构的基团的化合物,所述聚合工序中得到的聚合物成为支链结构型聚合物或星形聚合物或接枝共聚物,或者
所述(2)的有机化合物为分子内导入了3个以上所述通式1和/或所述通式2所示的结构的基团的乙烯基聚合物,所述聚合工序中得到的聚合物成为:所述(1)的单体聚合并接枝于所述乙烯基聚合物而成的结构的聚合物或瓶刷状聚合物,或者
所述(2)的有机化合物为分子内导入了1个以上所述通式1和/或所述通式2所示的结构的基团的单体与具有键合于基材表面的反应性基团的单体的共聚物,用该共聚物处理基材而将基材表面改性,之后,在经该改性的基材表面上,将所述(1)的单体和所述(3)的含碘离子的化合物混合并加温,在所述基材表面制造高密度刷结构的聚合物,
[通式1]
通式1中,R1表示H或任意的烷基或酰基,R2表示任意的烷基或芳基,X表示Cl或Br,Y表示O或NH,
[通式2]
通式2中,R3表示H或任意的烷基或芳基,R4表示芳基或氰基或羧基或酯基或酰胺基,X表示Cl或Br。
2.根据权利要求1所述的聚合物的制造方法,其中,所述聚合工序中,不使用偶氮系自由基聚合引发剂、过氧化物系自由基聚合引发剂和光自由基聚合引发剂中的任意者。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法,其中,所述聚合工序中,进一步使用(4)选自由碘、能使碘游离的碘化有机化合物和具有有机碱的化合物组成的组中的至少任意者。
4.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法,其中,所述聚合工序时,进一步使用有机溶剂。
5.根据权利要求4所述的聚合物的制造方法,其中,所述有机溶剂为选自由醇系、酰胺系、亚砜系和离子液体组成的组中的至少任意者。
6.根据权利要求5所述的聚合物的制造方法,其中,所述醇系为二醇系。
7.根据权利要求3所述的聚合物的制造方法,其中,所述能使碘游离的碘化有机化合物为N-碘代酰亚胺系化合物。
8.根据权利要求7所述的聚合物的制造方法,其中,所述N-碘代酰亚胺系化合物为选自由N-碘代琥珀酰亚胺、N-碘代邻苯二甲酰亚胺、N-碘代环己酰亚胺、1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲和N-碘代糖精组成的组中的至少任意者。
9.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法,其中,所述通式1所示的结构的基团为下述通式3所示的结构的基团,
[通式3]
通式3中,Y为O或NH。
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