[发明专利]亚砜衍生物的制备方法

说明书

本发明课题是提供一种在工业上较优选的亚砜衍生物的制备方法。本发明解决手段是提供一种方法，其是以通式(1)：表示的亚砜衍生物的制备方法，其特征在于：将通式(2)：表示的硫醚衍生物，在含有金属化合物及作为配位体的通式(3)：表示的化合物的金属‑配位体络合物的催化剂以及通式(4)：表示的苯甲酸化合物的存在下，使其与氧化剂反应。

技术领域

本发明涉及一种亚砜衍生物的制备方法。

现有技术

亚砜衍生物在农药等领域中备受关注(照专利文献1)。因此，以选择性且较高的产率来制备亚砜衍生物是重要的。作为亚砜衍生物的制备方法，已知有硫醚衍生物的氧化。但是，通常该方法有副反应过剩被氧化的生成物砜衍生物的问题。被认为不需要的副产物砜衍生物，会使目标产物亚砜衍生物的产率降低。进而，因为两者的衍生物物理性质相似，所以在工业生产中，不容易将副产物砜衍生物从氧化反应后的粗生成物除去，得到经纯化目标的亚砜衍生物。也就是说，难以工业规模且较高的产率地将目标产物分离纯化。因而，期望能够避免过度氧化成为砜衍生物而选择性地制备亚砜衍生物。

专利文献1公开了亚砜衍生物能够通过间氯过氧苯甲酸(meta-Chloroperoxybenzoic acid)的氧化反应来制备(例如，照专利文献1的实施例13及27)。但是考虑环境方面的原因，在工业生产使用间氯过氧苯甲酸并不优选的。其理由如下。在反应后，间氯过氧苯甲酸成为废弃物间氯苯甲酸。其结果是，间氯过氧苯甲酸的使用会对环境造成重大的负荷。并且，因为间氯过氧苯甲酸昂贵，所以在工业上不宜使用间氯过氧苯甲酸的方法。

另一方面，使用过氧化氢氧化是在工业上适宜且有用的方法。其理由如下。因为过氧化氢在反应后成为无害的水且有利于环境。而且过氧化氢在工业上为廉价的。

非专利文献1公开一种从硫醚衍生物成为光学活性的亚砜衍生物的不对称氧化。非专利文献1公开一种使用作为配位体的以往已知的席夫碱(Schiff base)、及苯甲酸氧化合物的方法。在该方法中，也报告公开能够提供某种程度的产率。但是，在非专利文献1记载方法中，其产率必需进一步改善。并且，非专利文献1记载由芳烷基硫醚衍生物的芳基部分取代基的差异，使得产率及镜像异构物(enantiomer)过剩率产生变化。但是，在非专利文献1中，只有公开在取代基被限定时的产率及镜像异构物过剩率。换言之，非专利文献1未公开能够得到充分满足的产率等本发明的目的化合物的制备方法。

作为苯甲酸化合物，从产率及镜像异构物过剩率的观点而言，有报告公开4-甲氧基苯甲酸碱金属盐及4-(N,N-二甲胺基)苯甲酸碱金属盐为优异的。而且，针对配位体的席夫碱，其报告如以下。就作为配位体的席夫碱的胺部分而言，从产率及镜像异构物过剩率的观点看，叔亮氨醇比缬氨醇(valinol)更优异。就作为配位体的席夫碱的柳醛部分，从与上述同样的观点，3,5-二碘柳醛及3,5-二溴柳醛比未取代的柳醛更优异(照非专利文献1、表1)。但是在制备本发明的目的化合物，未知该苯甲酸化合物与配位体在工业上是否具有有利的效果。而且，从取得难度、工业上的制备难度、及/或成本面而言，使用3,5-二碘柳醛作为配位体席夫碱的柳醛部分，在工业上是不优选的。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本国际公开第2013/157229号

[非专利文献]

[非专利文献1]Chem.Eur.J.(欧洲化学期刊)、2005年、11卷、1086-1092页

发明内容

[发明欲解决的课题]

能够解决上述现有技术的1个以上缺点或问题的亚砜衍生物的制备方法，是具有紧急必要性的。

因此，本发明目的即提供一种工业上适合且经济性，而且对环境也有益的亚砜衍生物的制备方法。