[发明专利]催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种催化剂的制备方法以及一种使用根据所述制备方法制备的催化剂制备不饱和羧酸的方法。根据所述催化剂的制备方法，可以由不饱和醛以高的转化率和选择性提供不饱和羧酸。

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2016年11月16日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2016-0152616的权益，这项申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。

本发明涉及一种催化剂的制备方法以及一种使用根据所述制备方法制备的催化剂制备不饱和羧酸的方法。

背景技术

由烯烃通过不饱和醛制备不饱和脂肪酸的工艺是典型的催化气相氧化工艺。代表性的烯烃的部分氧化反应包括：通过丙烯或异丁烯的氧化由(甲基)丙烯醛制备(甲基)丙烯酸的工艺；通过萘或邻二甲苯的氧化制备邻苯二甲酸酐的工艺；以及通过苯、丁烯或丁二烯的部分氧化制备马来酸酐的工艺。其中，(甲基)丙烯酸被应用于诸如涂料、纺织助剂、涂层剂、超吸收性聚合物等各种领域，因此，对高纯度(甲基)丙烯酸的需求快速增加。

通常，通过共沉淀方法、水热方法、溶胶凝胶合成、物理混合等制备在氧化过程中使用的金属氧化物催化剂。在制备金属氧化物催化剂的过程中，金属前体以多阴离子、金属氧化物或金属氢氧化物的形式沉淀，并且沉淀物的物理性能和形态根据水溶液的pH、浓度、反应时间以及老化时间变化，并且影响催化剂的物理状态、粒子尺寸以及晶体结构。

在专利文献1中，公开了通过将粉末涂覆在块体载体上并且烧制制备催化剂的技术。此技术的特征在于催化剂干燥温度为300℃，干燥后的物质的重量减少率为5质量％至40质量％，但是这种制备方法由于较高的干燥温度而导致催化剂结构的改变，因此降低不饱和醛的转化率和选择性。因此，迫切需要研究能够实现优异的不饱和醛的转化率和选择性，并且容易提供催化剂的合成方法。

[现有技术文献]

专利文献1：日本登记专利No.4295521

发明内容

技术问题

本发明的一个目的是提供一种催化剂的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种使用根据上述制备方法制备的催化剂制备羧酸的方法。

技术方案

根据本发明的一个实施方案，提供一种由下面的化学式1表示的催化剂的制备方法，包括如下步骤：混合并搅拌金属前体以制备浆料；在110℃至130℃下干燥所述浆料，并且用其研磨、捏合并进行第一压缩成型；在110℃至130℃下干燥第一压缩成型物质，并且用其研磨并进行第二压缩成型；以及在300℃至500℃下烧制第二压缩成型物质，其中，通过下面的数学式1计算的配体升华率(ligand sublimation rate)为0重量％以上。

[数学式1]

配体升华率(重量％)＝升华的配体的量(kg)/升华前配体的量(kg)*100

[化学式1]

Mo₁₂P_aA_bB_cC_dD_eE_fO_g

在化学式1中，

A是选自W、V、Nb和Cr中的一种或多种元素；B是选自As、B、Sb、Ce、Pd和Te中的一种或多种元素；C是选自Si、Al、Zr、Rh、Cu、Ti、Ag和Sn中的一种或多种元素；D是选自Na、K、Li、Rb、Cs、Ta、Ca、Mg、Sr和Ba中的一种或多种元素；E是选自Fe、Co和Ni中的一种或多种元素，并且，