[发明专利]由n-丁烯通过氧化脱氢生产1，3-丁二烯的方法

说明书

本发明涉及一种由n‑丁烯生产丁二烯的方法，其具有以下步骤：A)提供包含n‑丁烯的进料气体料流；B)将包含n‑丁烯的进料气体料流和含氧气体供入至少一个氧化脱氢区并将n‑丁烯氧化脱氢成丁二烯，其中获得包含丁二烯、未反应的n‑丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b；Ca)通过使其与制冷剂接触而冷却所述产物气体料流b并冷凝至少一部分高沸点次要组分；Cb)在至少一个压缩阶段中压缩剩余产物气体料流b，其中获得至少一个水性冷凝料流c1和包含丁二烯、n‑丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2；Da)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和n‑丁烯的C₄烃而作为气体料流d2从气体料流c2中分离出包含氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的不凝和低沸点气体组分，其中获得荷载C₄烃的吸收剂料流和气体料流d2，和Db)随后在解吸塔中从所述荷载吸收剂料流中解吸C₄烃，其中获得C₄产物气体料流d1，其中在步骤Db)中在解吸塔的塔顶加入聚合抑制剂。

本发明涉及由n-丁烯通过氧化脱氢(ODH)生产1,3-丁二烯的方法，其中在后处理段中加入聚合抑制剂。

丁二烯是一种重要的基础化学品并用于例如生产合成橡胶(丁二烯均聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶或丁腈橡胶)或用于生产热塑性三元共聚物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)。丁二烯另外反应形成环丁砜、氯丁二烯和1,4- 己二胺(经由1,4-二氯丁烯和己二腈)。通过丁二烯的二聚，还可以生成乙烯基环己烯，其可脱氢以形成苯乙烯。

丁二烯可通过饱和烃的热裂化(蒸汽裂化)生产，通常以石脑油作为原料。在石脑油的蒸汽裂化中，产生甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丙二烯、丁烷、丁烯、丁二烯、丁炔、甲基丙二烯、C₅烃和更高级烃的烃混合物。

丁二烯也可通过n-丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)的氧化脱氢获得。用于n- 丁烯氧化脱氢(ODH)成丁二烯的原料混合物可以是任何含有n-丁烯的所需混合物。例如，可以使用包含n-丁烯(1-丁烯和/或2-丁烯)作为主要组分并由石脑油裂化器的C₄馏分通过分离出丁二烯和异丁烯而得的馏分。此外，可以使用气体混合物作为原料气体，所述混合物包含1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯或其混合物并通过乙烯的二聚获得。此外，作为原料气体，可以使用包含n-丁烯的气体混合物，所述混合物通过流化催化裂化(FCC)获得。

丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法原则上是已知的。这样的方法通常包含下列步骤：

A)提供包含n-丁烯的进料气体料流；

B)将包含n-丁烯的进料气体料流和含氧气体供入至少一个氧化脱氢区并将n-丁烯氧化脱氢成丁二烯，其中获得包含丁二烯、未反应的n-丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b；

Ca)通过使其与制冷剂接触而冷却所述产物气体料流b并冷凝至少一部分高沸点次要组分；

Cb)在至少一个压缩阶段中压缩剩余产物气体料流b，其中获得至少一个水性冷凝料流c1和包含丁二烯、n-丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2；

Da)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和n-丁烯的C₄烃而作为气体料流d2 从气体料流c2中分离出包含氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的不凝和低沸点气体组分，其中获得荷载C₄烃的吸收剂料流和气体料流d2，和

Db)随后在解吸塔中从所述荷载吸收剂料流中解吸C₄烃，其中获得C₄产物气体料流d1。

US 2012/0130137A1例如描述了使用包含钼、铋和通常其它金属的氧化物的催化剂将丁烯氧化脱氢成丁二烯的方法。