[发明专利]氢化羧酸以形成醇的方法在审
申请号: | 201780018172.3 | 申请日: | 2017-03-29 |
公开(公告)号: | CN108779049A | 公开(公告)日: | 2018-11-09 |
发明(设计)人: | R·萍克斯;S·里廷格;C·尼贝林;O·阿比拉尔德 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C29/149 | 分类号: | C07C29/149 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘娜;刘金辉 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 反应器管 羧酸 固定床催化剂 几何横截面 液体混合物 连续氢化 氢化羧酸 无催化剂 混合物 氢气 轴向流 氢化 催化剂 | ||
1.一种借助氢气在100-300℃的温度和10-33绝对MPa的压力下在通过其发生轴向流且具有固定在其中并包含至少一种选自Re、Co和Cu的元素的固定床催化剂的反应器管中连续氢化通式(I)的羧酸或其混合物以在保留碳原子数下得到通式(II)的醇的方法:
Y1—X1—COOH (I)
其中X1为其中n为1-10的-(CH2)n-基团或-CH=CH-基团且Y1为H-、
HOOC-或HO-CH2-,
Y2—X2—CH2OH (II)
其中X2为其中n为1-10的-(CH2)n-基团且Y2为H-或HO-CH2-,
其中待氢化的羧酸(I)存在于包含羧酸(I)、水和醇(II)的液体混合物(III)中,
其中混合物(III):
a)具有0.2-25mg KOH/g的酸值,
b)包含至少15重量%水,
c)包含至少20重量%醇(II),以及
d)流动液体基于无催化剂的空反应器管的几何横截面积计算的流速为10-50m/h。
2.根据权利要求1的方法,其中混合物(III)具有0.5-10mg KOH/g的酸值。
3.根据权利要求1或2的方法,其中混合物(III)中羧酸(I)、水和醇(II)的含量之和≤100重量%。
4.根据权利要求3的方法,其中混合物(III)中羧酸(I)、水和醇(II)的含量之和为40-100重量%。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中所述流动液体基于无催化剂的空反应器管的几何横截面积计算的流速为20-40m/h。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中该方法在不再循环已氢化混合物下进行。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中混合物(III)包含10-1000重量ppm的选自Na和K的碱金属。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中将琥珀酸、4-羟基丁酸、马来酸、戊二酸、5-羟基戊酸、己二酸、6-羟基己酸或其混合物用作羧酸(I)。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中将如下催化剂用作固定床催化剂:
-在选自石墨、活性炭、ZrO2、Al2O3、SiO2和TiO2的载体上包含0.1-10重量%Re的负载型催化剂,
-包含1-90重量%Co的沉淀催化剂,
-包含0.5-60重量%Cu的沉淀催化剂,或
-包含15-85重量%Co和5-20重量%Cu的沉淀催化剂,
其中Co和Cu的含量之和不超过100重量%。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法,其中混合物(III)通过连续预氢化包含羧酸(I)和水的溶液得到,所述溶液具有50-900mg KOH/g的酸值。
11.根据权利要求10的方法,其中预氢化在再循环下进行并且将50-98重量%的已预氢化溶液再循环到预氢化中。
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