[发明专利]酰基氧化膦光引发剂

说明书

公开了表现出改善的气味和可提取性的硫羟基改性酰基氧化膦光引发剂。还公开了含有酰基氧化膦光引发剂和可聚合化合物的可UV固化喷墨墨水，其中所述酰基氧化膦光引发剂包含一个或多个被硫羟基取代的酰基。

技术领域

本发明涉及特定的酰基氧化膦光引发剂和它们在可UV固化组合物，如可UV固化墨水，尤其是可UV固化喷墨墨水中的用途。

背景技术

可UV固化组合物通常用掺杂汞灯固化。对于可靠的工业喷墨印刷系统以及出于环境原因，存在从掺杂汞灯到UV LED固化的明显趋势。

酰基氧化膦光引发剂非常优选用于高效UV LED固化。但是，这类光引发剂倾向于生成中等挥发性醛，如2,4,6-三甲基苯甲醛（mesitaldehyde），产生不合意的背景气味。对于用于食品包装的低迁移可辐射固化组合物和墨水，这些醛代表不合意的可迁移物（migrateables），在食品安全法规中通常被称作非有意添加物（NIAS）。

将这些NIAS化合物减至最低的一种方法是使用如US 2015344711 (FUJIFILM)公开的高分子量酰基氧化膦类型的光引发剂，其中酰基氧化膦结构在其酰基侧上连向组分A的主链或核。但是它们对可辐射固化配制物的粘度的影响极大限制在设计低粘度喷墨墨水中的配方宽容度（formulation latitude）。

另一方法是如US 2015197651 (FUJFILM)中公开的用可聚合基团，优选(甲基)丙烯酸酯将酰基氧化膦类型的光引发剂中的醛片段官能化以限制迁移。但是这样的光引发剂增强光引发剂的皮肤刺激特性或在与非(甲基)丙烯酸酯可聚合化合物组合时限制其应用范围。在最近的专利文献中，存在至少部分转向皮肤刺激较低的化学品的趋势，如WO 2015/158718 (MONTANUNIVERSITÄT LEOBEN)公开的基于硫羟基-烯的可固化体系。这导致设计出用皮肤刺激较低的可聚合基团，如用炔和碳酸乙烯酯官能化的光引发剂，其已公开在WO2015/031927 (DURST)中。但是，这些类型的光引发剂具有仅与基于硫羟基-烯或硫羟基-炔的可辐射固化配制物相容的缺点。它们较不适合基于(甲基)丙烯酸酯的配制物，因为这些炔和碳酸乙烯酯基团通常仅与(甲基)丙烯酸酯共聚到有限程度，留下一部分光引发剂可迁移。提供与宽范围的可辐射固化体系相容的光引发剂类型是有利的。

WO 2011/003772 (BASF)公开了硫羟基官能化酰基氧化膦作为聚合酰基氧化膦光引发剂的制备中的合成中间体。硫羟基官能存在于氧化膦片段上，没有对降解产物的迁移提供解决方案。CN 103130831 (SHENZHEN UV CHEMICAL TECHNOLOGY CO)中的所有实施例也在氧化膦片段上具有硫羟基官能团，仍未带来对降解产物的迁移或难闻气味的解决方案。

仍然需要适用于可喷射可辐射固化配制物的酰基氧化膦类型的光引发剂，以保证LED可固化性而不生成难闻气味或可迁移的降解产物，同时与宽范围的可辐射固化化学品相容。

发明概述

为了克服上述问题，已用包含酰基氧化膦光引发剂和可聚合化合物的可UV固化喷墨墨水实现本发明的优选实施方案，其中所述酰基氧化膦光引发剂包含一个或多个被硫羟基取代的酰基。

包含一个或多个被硫羟基取代的酰基的酰基氧化膦光引发剂优选是如权利要求1中定义的酰基氧化膦光引发剂。

尽管公知硫羟基造成难闻气味，但令人惊讶地发现，在酰基氧化膦光引发剂的酰基上引入硫羟基减轻由这些光引发剂在固化后造成的难闻气味。此外制备表现出来自固化层的最低量可迁移物的喷墨墨水。

该酰基氧化膦光引发剂的另一优点在于它们在可UV固化喷墨墨水的制造中的操作不如具有烯属不饱和可聚合基团的酰基氧化膦光引发剂严格。本文中公开的酰基氧化膦光引发剂甚至可储存在UV透明的储存容器中而没有聚合的危险。

本发明的这些和其它目的从下文的详述中显而易见。

实施方案描述