[发明专利]玻璃容器及其制造方法

说明书

玻璃容器(10)具有包括玻璃的容器主体(12)和形成在该容器主体(12)的表面的覆膜(14)，上述覆膜(14)包括氧化锡或者氧化钛，上述覆膜(14)的膜厚为40nm以上且50nm以下，在通过X射线光电子能谱(XPS)分析得到的深度分布中，锡或者钛的分布与硅的分布的交点处的钠的原子％为2％以下。

技术领域

本发明涉及具有耐损伤性和耐碱性优异的覆膜而能够防止玻璃容器的损伤的玻璃容器及其制造方法、制造装置。

背景技术

玻璃容器容易由于玻璃彼此接触或玻璃与其它物体接触，致使玻璃表面产生损伤而损害外观上的美观，并且容易由于损伤而致使玻璃容器出现缺损或破损。特别是，商业用的玻璃容器经常是以多个同时搬运，因此，往往会由于玻璃容器彼此碰撞，致使玻璃容器产生擦伤，另外，往往会由于反复使用，致使玻璃容器的损伤进一步增加，而导致出现缺损或破损。而且，在由于使用洗碗机而致使玻璃容器产生了温度差的情况下，有时损伤也会成为破损起点而导致玻璃容器的破损。

因此，为了防止产生这种损伤而提高玻璃容器的强度，已进行了玻璃的强化技术的开发。作为代表性的强化技术，例如，已知将玻璃中的碱离子更换为其它碱离子，在玻璃表面形成压缩应力层的方法等化学强化。但是，化学强化是在产品成形、缓冷之后进行的二次加工，因此需要长时间进行处理，并且还需要花费成本。另外，通过化学强化形成的玻璃产品的表面的压缩应力层也较薄，得不到所期待的硬度和划痕强度，另外，也得不到足够的耐损伤性。

另外，也已知对玻璃瓶的玻璃表面形成氧化锡或者氧化钛的覆膜来提升耐损伤性效果的技术。在一般的单向瓶的情况下，在刚刚制瓶之后且进行缓冷之前，在玻璃的表面形成厚度约12nm～15nm的氧化锡或者氧化钛等氧化物的覆膜。不过，由于仅通过该覆膜得不到足够的耐损伤性，因此在缓冷之后进一步在覆膜之上形成聚乙烯系的树脂覆膜来赋予耐损伤性。但是，这样处理后的瓶的耐碱性不足，特别是，聚乙烯系的树脂成分会由于碱性的清洗液而很快剥离，另外，当用洗碗机反复清洗时氧化物的覆膜本身也容易剥离，而且会发生虹彩现象或白化现象。

因此，提出了使外表面温度被设为550～700℃的玻璃瓶与用于形成以SnO₂或者TiO₂为主成分的膜的原料物质接触，将以SnO₂或者TiO₂为主成分的膜形成为40～100nm的厚度的方法(专利文献1：特开平3-131547号公报)。通过该方法制作的玻璃瓶虽然耐碱性得到改善，但在用洗碗机反复清洗来进行使用的情况下，耐碱性仍然不足，并且耐损伤性也不足。另外，通过该方法制作的玻璃瓶由于当覆膜较厚时容易产生虹彩，因此不适于重视美观的玻璃容器。

关于玻璃瓶，作为使得覆膜不会厚至产生虹彩的程度且耐碱性优异的处理方法，提出了专利文献2(特开2000-302483号公报)和专利文献3(特开2001-146438号公报)。在专利文献2中，公开了形成有膜厚为8～40nm的氧化锡或者氧化钛的覆膜的玻璃瓶，在专利文献3中，公开了形成有膜厚为10～40nm的氧化锡覆膜的玻璃瓶。而且，在专利文献4(特开平8-133786号公报)中，公开了具有膜厚为1～30nm的氧化物覆膜的玻璃餐具。然而，在专利文献2至4所公开的技术中，得不到在实际应用上所需要的覆膜的硬度和划痕强度，因此，作为玻璃容器而言，得不到足够的耐损伤性，并且也得不到能承受洗碗机的反复清洗的足够的耐碱性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平3-131547号公报

专利文献2：特开2000-302483号公报

专利文献3：特开2001-146438号公报

专利文献4：特开平8-133786号公报

发明内容