[发明专利]用于3D打印基于乙烯基芳族共聚物的热塑性模塑化合物

说明书

热塑性模塑组合物包含以下物质，其可用于3D打印：A：92.9至98.59重量％的抗冲改性聚合物A，包括：40至90重量％的乙烯基芳族共聚物a，10～60重量％的ABS接枝共聚物b；B1：1.2至3.5重量％的具有14至22个碳原子的饱和高级脂肪酸的酰胺或酰胺衍生物；B2：0.2至0.6重量％的具有14至22个碳原子的饱和高级脂肪酸盐；和C：0.01至3重量％的助剂C，例如稳定剂，氧化抑制剂，抗热分解和UV光分解剂。

技术领域

本发明涉及用于3D打印基于乙烯基芳族共聚物的热塑性模塑组合物，其具有增强的韧性/粘度平衡，并且还涉及所述模塑组合物在3D打印中的应用和在用于3D打印、尺寸稳定性高的长纤维的生产中的应用。

背景技术

已知无定形热塑性塑料，尤其是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)可以应用于3D打印。例如，EP-A 1015215描述了一种用热固性材料制造预定形状的三维物体的方法。对于3D打印，首先将材料流化和挤出，并且通过移动将多个材料层施加到支撑件上，然后冷却至低于材料的凝固温度使成形材料固结。所用的可热固化材料包括无定形热塑性塑料，尤其是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)。

EP-A 1087862描述了一种快速原型制造系统，通过挤出和施加多层可凝固的热塑性模型和支撑材料来生产三维制品。其中，热塑性材料通过线轴供应。ABS被认为是合适的模塑材料。作为片段支撑材料，采用ABS和聚苯乙烯共聚物的混合物作为填充材料，其用量可高达80％。在完成3D模型之后，片段支撑材料可以移除。

EP-A 1497093描述了一种由热塑性材料制造塑料注塑件原型的方法，该热塑性材料以流体形式注入模具中，直到它填充所述模具的空腔，并在固化后形成原型。该原型通过“熔融沉积建模”(一种特定的3D打印方法)生成。热塑性材料选自：ABS，聚碳酸酯，聚苯乙烯，丙烯酸酯，无定形聚酰胺，聚酯PPS,PPE,PEEK,PEAK及其混合物，优选ABS。使用优选的无定形热塑性塑料避免了收缩现象。

对于用于生产3D打印的长纤维，许多上述模塑组合物不适合或至少需要改进，因为其质量和/或尺寸稳定性不足。

发明内容

本发明的一个目的是提供用于3D打印改进的、低气味热塑性材料(模塑组合物)，其也适用于生产用于3D打印的、尺寸稳定性高的长丝，同时也能保持机械性能。该目的通过添加特定的润滑剂和脱模剂组合来实现。

本发明主题这一是用于3D打印的热塑性模塑组合物，包含组分A，B1，B2和C的混合物(或由其组成)：

A：92.9至98.59重量％(重量百分比)的至少一种抗冲改性聚合物A，由组分a和b组成：

a：40至90重量％的至少一种乙烯基芳族共聚物a，其平均摩尔质量Mw为150,000至360 000g/mol，选自：苯乙烯-丙烯腈共聚物，α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯-苯基马来酰亚胺共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯腈-苯基马来酰亚胺共聚物，α-甲基苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯-丙烯腈-叔丁基甲基丙烯酸酯共聚物，和苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸叔丁酯共聚物，优选苯乙烯-丙烯腈共聚物；

b：10至60重量％的至少一种接枝共聚物b作为抗冲改性剂。其组成，基于b的重量，如下：

b1：20至90重量％的接枝基础b1，通过以下聚合获得：

b11：70至100重量％的至少一种共轭二烯；

b12：0至30重量％的至少一种另外的共聚单体选自：苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，MMA，MAn和N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)；

b13：0至10重量％的一种或多种多官能交联单体；

b2：10至80重量％的接枝物b2，通过以下聚合获得：