[发明专利]末端改性的共轭二烯聚合物、橡胶组合物、橡胶产品和末端改性的共轭二烯聚合物的制造方法

说明书

本发明的目的在于提供一种末端改性的共轭二烯聚合物，其具有高的顺式‑1，4‑键含量和低的分子量分布，同时表现出优异的耐久性(耐磨性、耐断裂性、耐裂纹生长性等)。为了达到上述目的，本发明的特征在于：通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的分子量分布小于2；并且顺式‑1，4‑键的含量为95％或更高。

技术领域

本发明涉及末端改性的共轭二烯聚合物、橡胶组合物、橡胶产品和末端改性的共轭二烯聚合物的制造方法。

背景技术

近年来，鉴于节约能源和节约资源，对低燃料消耗汽车的社会需求逐渐增长，因此强烈需要具有高耐久性(如高耐磨性和高耐裂纹生长性)的轮胎。用于改进轮胎耐久性的已知技术的实例包括在立构规整性方面控制混合在轮胎中的橡胶成分的微观结构。

已知的是，在天然橡胶的微观结构中，顺式-1,4键的含量为99.7％。如此高的立构规整性可能有助于天然橡胶的良好的伸长结晶性。由于天然橡胶的良好的伸长结晶性，使用天然橡胶的橡胶组合物在用于轮胎时可以实现高耐久性。还已知的是，通过在立构规整性方面控制聚丁二烯的微观结构，可以改进使用聚丁二烯的轮胎的耐久性。

在此方面，PTL 1公开了：通过使用共轭二烯单体加入到钕化合物中的催化剂体系，可以合成具有高的顺式-1,4含量的末端改性的丁二烯聚合物。进一步地，PTL 2公开了一种用于制备其共轭二烯部分中具有高的顺式-1,4含量的且改性率等于或大于特定值的改性共轭二烯聚合物的技术：通过使用包括含有镧系元素的稀土元素的化合物的催化剂在有机溶剂中聚合共聚二烯化合物来制备具有活性有机金属位点的聚合物；并且用特定的改性剂对聚合物改性。

引用文献列表

专利文献

PTL 1:JP 2000-86719

PTL 2:WO2006/112450

发明内容

然而，尽管PTL 1和PTL 2的技术均可实现高的顺式-1,4含量，但它们在降低共轭二烯聚合物的分子量分布值的方面仍有改进的余地，以进一步改进所得产品的燃料消耗。进一步地，在此方面，需要开发一种改性的共轭二烯聚合物，即使其共轭二烯聚合物已被改性，所述改性的共轭二烯聚合物仍可靠地具有高的顺式-1,4含量和低的分子量分布值。

鉴于此，本公开的目的是提供一种末端改性的共轭二烯聚合物，其具有高的顺式-1,4含量和低的分子量分布值以及优异的耐久性(如耐磨性、耐断裂性、耐裂纹生长性等)，以及一种制备末端改性的共轭二烯聚合物的方法。本公开的另一个目的是通过使用末端改性的共轭二烯聚合物来提供具有高耐久性的橡胶组合物和具有高耐久性的橡胶产品。

本公开已被设计以实现上述目的，并且其主要特征如下。本公开的末端改性的共轭二烯聚合物的特征在于，所述末端改性的共轭二烯聚合物具有：小于2的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的分子量分布；和95％或更高的顺式-1,4键含量。根据该特征，可以获得具有高的顺式-1,4含量和低的分子量分布值的并且耐久性优异的末端改性的共轭二烯聚合物。

进一步地，本公开的末端改性的共轭二烯聚合物优选具有等于或大于70％的改性率。根据该特征，能够更有效地获得由末端改性产生的效果。

再进一步地，本公开的末端改性的共轭二烯聚合物优选具有1.7或更小的分子量分布。根据该特征，可以进一步改进所得产品的燃料消耗。

再进一步地，在本公开的末端改性的共轭二烯聚合物中，构成末端改性的共轭二烯聚合物的共轭二烯聚合物优选为聚丁二烯或聚异戊二烯。根据该特征，可以进一步确保获得具有高的顺式-1,4含量和低的分子量分布值的末端改性的共轭二烯聚合物。