[发明专利]分离二醇的方法

说明书

本发明提供用于从包含两种或更多种C3到C7二醇的第一混合物分离选自C3到C7二醇的第一二醇的方法，所述方法包含以下步骤：(i)将包含两种或更多种C3到C7二醇的所述第一混合物作为进料提供到第一蒸馏塔；(ii)在第一混合物上方向第一蒸馏塔提供包含萃取剂的进料；(iii)在50℃到250℃范围内的温度下和在0.1kPa到400kPa范围内的压力下操作所述第一蒸馏塔；(iv)将包含第一二醇和萃取剂的流作为底部流从第一蒸馏塔中去除；和(v)在第二蒸馏塔中对包含第一二醇和萃取剂的流进行蒸馏，以从第二蒸馏塔的顶部区段提供包含高纯度的第一二醇的流和从第二蒸馏塔的底部区段提供包含已用萃取剂流的流，其中萃取剂选自C3至C6糖醇及其混合物，并且其中第一二醇是第一混合物中存在的一种或多种其它C3至C7二醇的近沸物和/或与之形成共沸物。

技术领域

本发明涉及用于选择性分离二醇的方法。

背景技术

二醇和特别是邻二醇是具有多种商业应用的有价值的材料，例如作为传热介质、防冻剂以及聚合物的前体。邻二醇在工业规模上通常是通过水解相应的环氧烷来制备，而环氧烷是由化石来源生产的烯烃的氧化产物。

近年来，增多的尝试集中在由可再生原料诸如糖基材料生产化学品，包括邻二醇。举例来说，US20110312050描述了用于由纤维素催化产生多元醇的连续方法，其中纤维素与氢气、水以及催化剂接触以产生包含至少一种多元醇的流出液流。

CN102643165涉及在催化剂存在下使水溶液中的糖与氢气反应以便产生多元醇，特别是二醇的催化方法。

如同许多化学方法一样，这些反应中的反应产物流包含许多期望的物质、稀释剂、副产物以及其它不期望的物质。为了提供高价值方法，期望的一种或多种产物必须可获自高纯度的反应产物流，其中每种产物的回收百分比高并且尽可能低地使用能量和复杂设备。

在制备二醇和特别是邻二醇的已知方法中，二醇通常以高稀释度存在于溶剂(典型地水)中。通常通过蒸馏从二醇中除去溶剂。然后通过分馏进行二醇的后续纯化。就资金和运营支出二者而言，此方法可具有高成本。

当通过糖的氢解产生二醇时，产生二醇的混合物。反应产物流中的主要二醇组分为单乙二醇(MEG)、单丙二醇(MPG)以及1,2-丁二醇(1,2-BDO)。通常还可存在其它二醇如2,3-丁二醇(2,3-BDO)、戊二醇、己二醇和庚二醇。由于沸点的相似性，通过蒸馏分离许多这些二醇是具有挑战性的。纯化可能是复杂的，因为某些二醇在真空和大气压下彼此形成均匀的最低沸点共沸物。沸点接近的形成共沸物的二醇对的实例为MPG和2,3-戊二醇。其它共沸混合物还可形成于存在的其它二醇之间，这进一步使纯化工艺复杂。

高温下产品的降解可妨碍高于大气压的压力用于蒸馏。

US4966658涉及使用称为共沸蒸馏的方法分离1,2-BDO与MEG的混合物，其中在蒸馏之前向混合物中添加共沸物形成剂以便促进分离。US5423955中描述了类似的方法，用于分离1,2-BDO和MPG。共沸蒸馏可导致组分之间的相对挥发性增加，并且还导致另一方法步骤以便去除共沸物形成剂。

WO2015150520公开了用于使用两个塔、变压蒸馏装备将单乙二醇从包含单乙二醇和1,2-丁二醇的混合物分离的方法。

提供一种简单且有效的方法来分离通常在生产二醇的方法中形成的C3至C7二醇的组合将是有利的。虽然这些二醇中的许多通常被视为副产物，但是它们的分离和纯化的有效方法将为制造它们的任何过程增加价值。

发明内容

因此，本发明提供用于从包含两种或更多种C3到C7二醇的第一混合物分离选自C3到C7二醇的第一二醇的方法，所述方法包含以下步骤：

(i)将包含两种或更多种C3到C7二醇的所述第一混合物作为进料提供到第一蒸馏塔；

(ii)在第一混合物上方向第一蒸馏塔提供包含萃取剂的进料；