[发明专利]包含挤出载体的选择性加氢催化剂在审
申请号: | 201780034007.7 | 申请日: | 2017-04-24 |
公开(公告)号: | CN109153012A | 公开(公告)日: | 2019-01-04 |
发明(设计)人: | C.珀蒂-克莱尔;P.阿弗尼耶;M.布瓦莱 | 申请(专利权)人: | IFP新能源公司 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J35/02;B01J35/10;B01J23/44;B01J21/04;B01J37/02;B01J35/00;C10G45/40;C07C5/09;C07C7/163 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 马蔚钧;黄念 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 二氧化硅 氧化铝 壳层 选择性加氢催化剂 高熔点氧化物 多孔载体 挤出物 外围处 挤出 | ||
本发明公开了一种催化剂,其包含钯、包含至少一种选自二氧化硅、氧化铝和二氧化硅‑氧化铝的高熔点氧化物的多孔载体,所述催化剂中的钯含量为相对于催化剂总重量的0.01重量%‑2重量%,至少80重量%的钯分布在所述载体的外围处的壳层中,所述壳层的厚度为20‑100μm,其特征在于所述载体为挤出物的形式并且所述载体具有165‑250m2/g的比表面积。
技术领域
选择性加氢方法可用于通过将大部分不饱和化合物转化成相应的烯烃,避免完全饱和以及因此形成相应的烷烃来转化油馏分的多不饱和化合物。
本发明的目的是提出具有改善性能的催化剂和将烃馏分,优选由蒸汽裂化或由催化裂化获得的馏分中存在的不饱和烃化合物选择性加氢的方法。
现有技术
用于这样的馏分的选择性加氢的催化剂通常基于钯,所述钯为沉积于可以是高熔点氧化物的载体上的小的金属颗粒的形式。钯含量和钯颗粒的尺寸是对于催化剂的活性和选择性重要的标准的一部分。
金属颗粒在载体中的宏观分布也构成了重要的标准,特别是在快速和连续反应的情况下,诸如选择性加氢。通常,这些元素必须位于载体的外围处的壳层中,以避免可能导致活性缺陷和选择性损失的颗粒内材料转移的问题。例如,文献US2006/025302描述了用于乙炔和二烯烃的选择性加氢的催化剂,其包含以使得将90%的钯引入催化剂中小于250μm的壳层中的方式分布的钯。
选择性加氢催化剂通常使用本领域技术人员已知的方法,特别是通过混合-挤出法、造粒法、粒化法或油滴法来成型。因此,选择性加氢催化剂可以是珠粒、圆柱体、轮、空心圆柱体、蜂窝形式或本领域技术人员已知的任何其他几何形式。然而,催化剂载体的形状在关于催化剂载体上的金属颗粒的分散度以及由此其催化活性方面所带来的任何优点都没有加以区别。因此,对于选择性加氢催化剂的相同的结构和组织特性而言,选择性加氢催化剂的形状不会先验性地对催化活性方面的性能产生影响。
出乎意料的是,本申请人已经发现,使用具有165-250m2/g的比表面积的负载型挤出物形式的选择性加氢催化剂意味着金属颗粒在所述催化剂的表面处的分布可以被改善,并且获得改善的催化活性性能,因为它们的催化活性明显高于珠粒形式的催化剂的催化活性。具有这样的形状和这样的比表面积的催化剂可以提供更高的可用外表面积,并且可以提供更高的载体的表面浸渍,以及提供改善的进料到达活性相的可及性。
发明主题
在第一方面,本发明涉及一种催化剂,其包含钯、包含至少一种选自二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝的高熔点氧化物的多孔载体,所述催化剂中的钯含量为相对于催化剂总重量的0.01重量%-2重量%,至少80重量%的钯分布在所述载体的外围处的壳层中,所述壳层的厚度为20-100μm,其特征在于所述载体为挤出物的形式并且具有165-250m2/g的比表面积。
有利地,所述多孔载体为具有2-10mm的长度h的挤出物形式。
在一个具体的实施方案中,所述多孔载体包括含有至少三个叶片的截面。
优选地,挤出物的叶片数n选自整数值3、4、5、6、7、8、9和10。
更优选地,叶片数n选自整数值3和4。
在另一个实施方案中,所述挤出物为圆柱体的形式。
有利地,所述载体的比表面积为180-220m2/g。
优选地,所述多孔载体是氧化铝。
优选地,所述钯的金属分散度D为20%-70%。
优选地,所述载体具有2-50nm的孔径。
有利地,根据本发明的催化剂还包含银,其含量为相对于催化剂总重量的0.02重量%-3重量%的银。
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