[发明专利]通过高压自由基聚合形成的乙烯类聚合物

说明书

如本文所描述，一种在包含至少三个乙烯类进料和至少四个反应区的管式反应器系统中形成乙烯类聚合物的方法，并且其中“到所述第二区的所述乙烯类进料(EBF2)”与“到所述第一区的所述乙烯类进料(EBF1)”的所述重量比为0.50到1.10；并且“到所述第三区的所述乙烯类进料(EBF3)”与到“所述第一区的所述乙烯类进料(EBF1)”的所述重量比为0.40到2.50；在每个区中，所述聚合在≥135℃的起始温度下进行；并且(a)对于三个或更多个乙烯类进料，在所述第一和第二区中的所述峰值温度各自为200℃到250℃；和/或(b)对于四个或更多个乙烯类进料，在所述第一、所述第二和所述第三区中的所述峰值温度各自为200℃到250℃；并且所述前三个区的峰值温度(TP1、TP2、TP3)的所述差满足至少一个本文所描述的关系。

相关申请的引用

本申请要求2016年6月24日提交的欧洲专利申请第16382296.8号的优先权。

背景技术

低密度聚乙烯(LDPE)在高压和高温下在高压釜和/或管式反应器中生产。高压自由基公开于中以下参考文献：美国专利第8445606号、第4135044号、第7582709号和JP050534422(摘要)。可通过应用不同的反应器配置(如多个乙烯类进物流注射)和多个反应区来生产具有不同特性(例如不同水平的长链支化、不同分子量分布和不同密度)的LDPE产物。挤出涂布树脂通常需要高水平的长链支化和宽分子量分布(MWD)，并且这类树脂通常使用高峰值或控制温度聚合。另一方面，膜应用所需的窄MWD树脂(具有低水平的长链支化)通常在较低温度下聚合。在高或低峰值温度下操作将强烈影响管式LDPE设备的乙烯转化率水平和聚合物输出。通常，宽MWD树脂以较低成本聚合，而窄MWD树脂以较高成本聚合。需要可用于制备具有高LCB水平但是窄MWD的乙烯类聚合物的新聚合方法。进一步需要产生高乙烯转化率水平的这类方法。这些需求已经通过以下本发明满足。

发明内容

本发明提供在至少一种自由基存在下形成乙烯类聚合物的方法，所述方法至少包含以下：

在包含至少三个乙烯类进料和包含至少四个反应区的反应器配置的管式反应器系统中聚合包含乙烯的反应混合物，并且

其中“到第二反应区的乙烯类进料(EBF2)”与“到第一反应区的乙烯类进料(EBF1)”的重量比EBF2/EBF1为0.50到1.10；并且其中“到第三反应区的乙烯类进料(EBF3)”与“到第一反应区的乙烯类进料(EBF1)”的重量比EBF3/EBF1为0.40到2.50；并且

其中在每个反应区中，聚合在大于或等于135℃的起始温度下进行；并且其中满足以下中的至少一个：

(a)对于三个或更多个乙烯类进料物流，在第一和第二反应区中峰值聚合温度各自独立地为200℃到250℃；或

(b)对于四个或更多个乙烯类进料物流，在第一、第二和第三反应区中的峰值聚合温度各自独立地为200℃到250℃；

并且其中在前三个反应区的峰值温度之间的温度差满足至少一个以下关系：

i)TP1＞TP2，并且10℃≤Δ(TP1-TP2)≤30℃；和/或

ii)TP1＞TP3，并且10℃≤Δ(TP1-TP3)≤30℃；和/或

iii)TP1≥TP2，并且TP1＞TP3，并且0℃≤Δ(TP1-TP2)≤30℃，并且10℃≤Δ(TP1-TP3)≤30℃；和/或

iv)TP1＞TP2，并且TP1≥TP3，并且10℃≤Δ(TP1-TP2)≤30℃，并且0℃≤Δ(TP1-TP3)≤30℃；其中TP1为第一反应区的峰值温度(TP1)，TP2为第二反应区的峰值温度，并且TP3为第三反应区的峰值温度，并且其中到第一反应区的乙烯类进料物流为进料到反应器系统的总(一种或多种)乙烯类进料物流的20wt％到50wt％。

附图说明