[发明专利]环氧化四取代烯烃的方法在审
| 申请号： | 201780037147.X | 申请日： | 2017-06-01 |
| 公开（公告）号： | CN109311836A | 公开（公告）日： | 2019-02-05 |
| 发明（设计）人： | M·雷克;J·格布哈特;B·沃尔夫;S·班森;R·格策;H·克劳斯 | 申请（专利权）人： | 巴斯夫农业公司 |
| 主分类号： | C07D303/04 | 分类号： | C07D303/04;C07D493/08;C07C29/17;C07C29/10;C07C35/18 |
| 代理公司： | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人： | 王丹丹;刘金辉 |
| 地址： | 荷兰*** | 国省代码： | 荷兰;NL |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 烯烃 环氧化 过氧化氢 环氧化物 萜品油烯 乙酸酐 缓冲剂 氧化剂 原位制备 过乙酸 | ||
1.一种将四取代烯烃环氧化成相应的环氧化物的方法，包括使所述四取代烯烃与由乙酸酐和过氧化氢原位制备的过乙酸在至少一种缓冲剂存在下反应。
2.根据权利要求1的方法，其中缓冲剂选自无机酸的盐、有机酸的盐及其任意组合。
3.根据权利要求1或2的方法，其中缓冲剂为选自磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、碳酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐及其任意组合的盐。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中缓冲剂选自碱金属和碱土金属磷酸盐、碱金属和碱土金属乙酸盐、碱金属和碱土金属碳酸盐及其任意组合。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中过氧化氢作为水溶液使用。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中过氧化氢与乙酸酐的摩尔比为2.0:1.9-1.1:1.05。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中反应在至少一种惰性有机溶剂存在下进行。
8.根据权利要求7的方法，其中惰性有机溶剂选自非卤代惰性有机溶剂。
9.根据权利要求7或8的方法，其中惰性有机溶剂选自非卤代烃。
10.根据权利要求7-9中任一项的方法，其中惰性有机溶剂选自非卤代芳族烃。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中温度为0-50℃。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中四取代烯烃含有至少一个额外的碳-碳双键。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中四取代烯烃为式(Ia)的萜品油烯：
且相应的环氧化物为式(IIa)的萜品油烯环氧化物：
14.根据权利要求13的方法，其中将式(IIa)的萜品油烯环氧化物进一步经由柠檬烯-4-醇转化为萜品烯-4-醇。
15.根据权利要求13或14的方法，其中将式(IIa)的萜品油烯环氧化物、柠檬烯-4-醇或萜品烯-4-醇进一步转化为(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷、其任意单独的对映异构体或其任意非外消旋混合物。
16.包含过氧化氢和乙酸酐的氧化剂用于原位环氧化四取代烯烃的用途。
17.根据权利要求16的用途，其中四取代烯烃含有至少一个额外的碳-碳双键。
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