[发明专利]具有改善的抗裂性和耐化学性的ABS模塑组合物及其用途

说明书

热塑性模塑组合物可用于含氢氟烯烃的区域，包括组分A，B，C和D：10至35重量％通过乳液聚合获得的ABS接枝橡胶A，50至70重量％SAN共聚物B，4至20重量％的弹性体SBC嵌段共聚物C,和4至20重量％的通过本体聚合获得的ABS接枝橡胶共聚物D。

发明描述

本发明涉及ABS模塑组合物，其在烯属不饱和发泡剂如氢氟烯烃(HFO)存在下表现出改善的耐环境应力开裂性。本发明还涉及它们在含氢氟烯烃区域中的用途以及作为冷却装置中的内衬层的用途。

对于热成型设备(如冰箱)的衬垫，苯乙烯共聚物，特别是ABS树脂通常是首选材料，因为其较为平衡的性能：强度，韧性(抗冲击性)，外观(光泽和颜色)，耐化学性，加工性和价格。片材挤出级的ABS在热成型操作中能展现深拉伸能力，在组装和使用中能提供持久的强度和韧性，对于用于食品类物品具则有高光泽，抗污染和耐化学性。

制冷工业使用聚氨酯泡沫在外部金属柜和内部塑料衬里之间进行隔热。聚氨酯需要发泡剂来产生泡沫。发泡剂的选择是一个复杂的问题，取决于许多因素，包括导热性，成本，可燃性，毒性和环境因素(如臭氧消耗和潜在的全球变暖趋势)。

作为冰箱衬里，ABS树脂在组装期间也会接触原位发泡的绝缘体。原位发泡的绝缘通常产生化学发泡剂(一种化学品或不同化学品的混合物)的涌流，以便使绝缘材料(例如聚氨酯)发泡。当ABS衬垫暴露于发泡剂时，ABS树脂必须以对所施加的发泡剂提供耐化学性的方式设计和组成。否则，当与衬里接触时会使ABS材料退化，导致其破裂。

迄今为止，已发明了几种ABS组合物，其对常用的泡沫发泡剂如氯氟烃(CFC)，氢氯氟烃(HCFC)，氢氟烃(HFC)和烃(例如环戊烷)显示出良好的抗应力开裂性。

US 2008/0093578公开了一种用于冰箱的热塑性树脂组合物，其包含通过乳液聚合获得的ABS接枝共聚物树脂(A)，苯乙烯共聚物(B)(其包含通过使聚丁二烯与丙烯腈和苯乙烯共聚而制备的共聚物(b1)和通过聚丁二烯与苯乙烯共聚制备的共聚物(b2))，和SAN共聚物(C)。所述树脂组合物具有针对HCFC的抗应力开裂性。

关于环境因素，特别是全球变暖的潜在趋势，开发了一种含有烯烃的新型发泡剂-“第四代”发泡剂。这些所谓的HFO(氢氟烯烃，例如反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，商品名为LBA，Honey-well或1233zd，Arkema以及(Z)-1,1,1-4,4,4-六氟丁烯，FHO-1336mzz-Z商品名为1100，Chemours)的不饱和性使它们在大气中很容易在几天内而不是几百年内分解，从而最大限度地减少有害的全球变暖。

然而，尽管这些HFO发泡剂具有一些优点，但对于在冰箱内衬中的ABS材料，它们似乎更容易引起其环境应力裂缝和损坏。

对于这种新型发泡剂的应用，需要所采用的ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物组合物)，能够提供ABS材料已知的大部分有利性能，如强度，韧性(抗冲击性)，外观(光泽和颜色)，可加工性和价格，但特别需要其对烯烃发泡剂或含有这些发泡剂的混合物具有较高的抗应力裂缝性。

US2014/019090978描述了用聚氨酯泡沫绝缘的制冷机，其中发泡剂基本上包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯。优选地，冰箱的内衬层大部分由高抗冲聚苯乙烯(HIPS)形成。衬里中至少可部分地含有其他合适材料如GPPS，苯乙烯共聚物，例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，ASA，ABS，聚烯烃，(甲基)丙烯酸酯，例如PMMA，PC，PVC，PET，和它们的混合物。但在所有给出的实施例中，仅使用了HIPS。

WO 2000/36010公开了一种热塑性模塑组合物，其包含5至98重量％的ABS接枝共聚物(A)，1至90重量％的SAN共聚物(B)和1至70重量％，优选0.1至15重量％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(C)。C由至少一种聚苯乙烯硬嵌段S和至少一种弹性体苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段(S/B)组成，优选线性S-SB-S嵌段共聚物。