[发明专利]用于气相氧化脱硫催化剂的添加剂

说明书

描述了用于气态烃的氧化脱硫的组合物，其包括CuZnAl‑O混合氧化物和H型沸石。混合氧化物可以包含一种或多种金属氧化物促进剂。H型沸石可以是脱硅的，且还可以包含一种或多种过渡金属。

技术领域

本发明涉及可用于气态含硫烃的氧化脱硫的催化组合物。更具体地，本发明涉及以下称为“CuZnAl”催化剂的催化剂，与H型沸石相结合以形成催化组合物。

背景技术及现有技术

含硫烃燃料的氧化脱硫是一个发展成熟的领域。参见2016年1月4日提交的待决的美国专利申请14/987,141，以及已公布的美国专利申请2013/0028822和2013/0026072，所有这些的全部内容通过引用并入。这些材料尤其公开了催化组合物，其包含10-50wt％的氧化铜、5-少于20wt％的氧化锌和20-70wt％的氧化铝，其中X射线无定形相(如下文所述)，具有化学式Cu_xZn_1-xAl₂O₄，其中X的范围为从0至1，且其还包含晶体ZnO和CuO。这些催化剂可以“掺杂”一种或多种促进剂，优选地为VIB族金属氧化物，诸如Mo、W、Si、B或P的氧化物。促进剂可以以最高至组合物的20wt％的量存在。

这些催化组合物以及本发明的组合物是用于优选地在高于300℃的温度下选择性氧化气态烃中的有机硫化合物的有效催化剂。

然而，本领域中的研究已经表明，当单独使用现有技术的催化剂时，催化氧化脱硫的效果并不理想。因此，将催化剂与添加剂相结合以使其更有效地进行氧化脱硫引起了兴趣。一种方法是将沸石与催化剂结合使用。在这方面，参见例如美国专利Nos.4,673,557；6,579,347；4,405,443；和7,749,376，美国专利公布2010/0037774和2007/0131589和PCT/NL93/00282，所有这些的全部内容通过引用并入。

然而，这些文献中没有一篇公开了H型沸石与上文所述类型的催化剂相结合。这种类型的沸石在例如美国专利Nos.3,875,290；3,948,760；和4,346,067中公开，所有这些都通过引用并入。

发明内容

本发明涉及包括氧化脱硫催化剂与作为添加剂的H型沸石相结合的催化组合物。示例性但非限制性的这类H型沸石有HZSM-5、HY、HX、H-丝光沸石、H-β和其他沸石拓扑结构，诸如MFI、FAU、BEA、MOR、FER的H型以及其脱硅型。催化组合物的沸石部分任选地用一种或多种过渡金属取代。此外，本发明的特征是用于制造这些催化剂的工艺，以及它们在氧化脱硫气态含硫烃中的用途。

下面优选实施方式的详细描述对本发明的各种实施方式进行了详细说明。

附图说明

图1示出了根据本发明对各种催化剂进行测试的结果。这些测试涉及使用甲苯中DBT的测试样品测量硫去除和S到SO₂的转化。

图2示出了使用本发明的催化组合物在柴油燃料上进行测试的结果。

优选实施方式的具体描述

实施例1

通过例如在已公布的美国专利申请2013/0026072中所述的沉淀法来合成CuZnAl氧化物组合物，其全部内容通过引用并入。