[发明专利]可用于低共聚单体掺入的前催化剂组合物及其制备方法

说明书

本公开涉及包括钛部分、卤化镁负载物、其中形成所述卤化镁负载物的烃溶液，和具有式(I)的电子供体改性剂的新型前催化剂组合物。本公开另外涉及用于制备所述新型前催化剂组合物的一锅法，以及所述新型前催化剂组合物在用于聚合乙烯和至少一种额外可聚合单体以形成聚合物组合物的溶液方法中的用途。

技术领域

实施例涉及可用于烯烃聚合的前催化剂组合物。更具体地，实施例涉及包括电子供体改性剂的溶液方法前催化剂组合物，其中前催化剂组合物可用于乙烯聚合中的低共聚单体掺入。

背景技术

目前，全世界对聚乙烯的需求量每年超过80百万吨。由于聚乙烯企业中需要显著和持续区分聚合物产品，所以研究人员已经投入大量精力致力于寻找将得到这类新产品的方法改变。一个焦点涉及探索新催化剂。

齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂仍然为聚乙烯(PE)生产，包括通过溶液方法的PE生产中使用最广泛的催化剂。对于需要一个连接的反应器生产一部分具有高水平共聚单体的聚合物和另一个反应器生产一部分具有低水平共聚单体的聚合物的溶液方法PE生产，需要具有低共聚单体掺入能力的新催化剂。共聚单体掺入的另外减少将增强增加这两部分聚合物之间差异的能力，以便实现整个聚合物的特性改进。然而，在过去几十年中，溶液方法齐格勒-纳塔PE催化剂的进步受到限制。用于溶液方法的催化剂开发面临的主要挑战中的一个为由于高反应器温度和存在高反应性助催化剂(例如三乙基铝)的组合而产生的苛刻反应环境。

因此，需要新的溶液方法齐格勒-纳塔PE催化剂，其具有低共聚单体掺入能力，能够经受得住溶液方法的苛刻条件。还需要用于制备这些新催化剂的方法，所述方法不受繁琐、复杂的程序如组分的纯化或过量组分的除去的阻碍。这类需要例如通过用于制备催化剂而不需要分离或纯化任何组分的一锅法来满足。

发明内容

在某些实施例中，本公开涉及前催化剂组合物，其包含钛部分、氯化镁负载物、其中形成氯化镁负载物的烃溶液，和具有式(I)的电子供体改性剂：

其中：

A为-CR¹R²CR³R⁴CR⁵R⁶-或-SiR⁷R⁸-；

X₁和X₂中的每一个为氢、R或C(＝O)R；

R为任选地被一个或多个卤素或至少一个包含至少一个杂原子的官能团取代的C₁-C₂₀烃基；并且

R¹至R⁸中的每一个为氢或任选地由至少一个杂原子构成的C₁-C₂₀烃基，

其中R¹至R⁶或R⁷至R⁸中的非氢原子的总数大于2，其中R¹至R⁶或R⁷至R⁸任选地形成环状结构，并且

其中X₁和X₂不都为氢。

在某些实施例中，本公开涉及用于制备上述前催化剂组合物的一锅法。在一些实施例中，本公开涉及用于聚合乙烯和至少一种额外可聚合单体以形成聚合物组合物的溶液方法，方法包含以下步骤：在聚合条件下使乙烯和额外可聚合单体与催化剂组合物接触；其中催化剂组合物包含上述前催化剂组合物和烷基铝助催化剂；其中额外可聚合单体为C_3-20α-烯烃；并且其中前催化剂组合物根据一锅法制备。