[发明专利]多烯基酚化合物的制造方法、以及包含多烯基酚化合物的固化性组合物及其固化物

说明书

本发明提供以高纯度并且高收率制造分子量分布窄且低粘度的多烯基酚化合物的方法。使具有2个以上酚骨架的多2‑烯基芳香族醚化合物在苯酚或萘酚系化合物存在下进行克莱森重排。

技术领域

本发明涉及多烯基酚化合物的制造方法、以及包含多烯基酚化合物的固化性组合物及其固化物。

背景技术

1912年，由克莱森等人发现的烯基苯基醚类的[3,3]-σ迁移重排被称为芳香族克莱森反应。以酚化合物作为原料使用卤代烯基等，通过烯基醚化、接下来的在加热条件下的克莱森反应，来获得具有烯基的各种酚化合物。由于重排后的烯基提供氧化、易位、偶联等各种衍生化中的结构单元，因此提供合成上有用的中间体，成为工业制品、医药农药等的一个重要合成方法。

以往，克莱森重排反应例如使用烯基醚(也有时含有副产盐)，在卡必醇、石蜡油、N,N-二甲基苯胺等高沸点溶剂的存在下或无溶剂下，在200℃左右的高温下进行。溶剂存在下的反应记载于例如专利文献1(日本特开2004-137200号公报)和专利文献2(日本特开2003-104923号公报)。专利文献1中使4,4’-(9-亚芴基)联苯酚的二烯丙基醚在N,N-二乙基苯胺的存在下在200℃下进行克莱森重排。专利文献2中使双酚A的二烯丙基醚与氯化钠的混合物在4,4’-异亚丙基双(2,6-二-叔丁基苯酚)存在下在190℃下进行克莱森重排。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-137200号公报

专利文献2：日本特开2003-104923号公报

发明内容

发明所要解决的课题

已知对于专利文献1那样的以往的在溶剂存在下的液相反应，作为副反应，进行由烯基的脱离引起的酚的生成，由烯基间的自由基反应引起的聚合等，生成物的分子量增加。由于通过上述方法制造的烯基酚化合物为高粘度，因此例如成型性、涂布性等可能受损。

专利文献2中由于使用沸点高的酚化合物，因此可能酚化合物在反应后未被除去而作为杂质残存在体系内。

鉴于上述现状，本发明的目的是提供由多2-烯基芳香族醚化合物使用克莱森重排反应制造多烯基酚化合物的方法，其是可以期待抑制由烯基间的自由基反应引起的聚合、多烯基酚化合物的氧化、由其引起的着色等副反应，并可以以高收率获得分子量分布窄且低粘度的多烯基酚化合物的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使具有至少2个特定结构单元的多2-烯基芳香族醚化合物的烯基，在至少1种具有特定酚性羟基的芳香族化合物的存在下进行克莱森重排，可以期待抑制由烯基间的自由基反应引起的聚合等副反应，以高收率获得分子量分布窄的低粘度多烯基酚化合物，从而完成了本发明。

即，本发明包含以下方案。

[1]

一种多烯基酚化合物(C)的制造方法，其包含下述步骤：使具有至少2个下述式(1a)、式(1b)和式(1c)中的任何式所示的结构单元的化合物(A)的烯基，在下述式(3)和式(4)中的任何式所示的至少1种化合物(B)的存在下进行克莱森重排，