[发明专利]用于制备聚醚二醇的方法

权利要求书

1.一种制备聚醚二醇的方法，所述聚醚二醇的羟基数为56或更低并且平均羟基官能度为1.8到2.0，其中所述羟基中至少70％是伯羟基，所述方法包括：

I)在包含第一阶段和第二阶段的双金属氰化物催化聚合中形成聚醚一元醇，所述聚醚一元醇在聚醚链的一端处具有末端羟基，并且在所述聚醚链另一端处具有至少一个不饱和端基，所述不饱和端基包含至少一个脂族碳-碳双键，其中所述聚醚一元醇的分子量为至少1950并且所述羟基中至少39％为伯羟基，其中：

在所述第一阶段中，在存在至少一种引发剂的情况下聚合含有95重量％到100重量％的1,2-环氧丙烷，0重量％到5重量％的环氧乙烷和0重量％到2重量％的其它可共聚单体的烯化氧，所述至少一种引发剂包含具有恰好一个脂族碳-碳双键的至少一种一元醇引发剂，所述烯化氧在所述第一阶段中聚合到所述至少一种一元醇引发剂上，构成在步骤I)中形成的所述聚醚一元醇的重量的55％到75％，并且

在所述第二阶段中，在聚合条件下将烯化氧混合物引入到在所述第一阶段中形成的反应产物中，其中这种烯化氧混合物作为烯化氧进料被引入，其中基于所述烯化氧进料的重量，所述烯化氧进料中的环氧乙烷的浓度从至多5重量％连续或间歇地增加，直到所述烯化氧进料含有90重量％到100重量％的环氧乙烷，0重量％到10重量％的1,2-环氧丙烷和0重量％到2重量％的其它可共聚单体，并且在所述烯化氧混合物中的环氧乙烷的浓度达到90重量％之后，但在所述烯化氧混合物中的环氧乙烷的浓度达到100重量％之前或之时，中断所述烯化氧进料，并且此后将得到的反应混合物消化以形成所述聚醚一元醇，以及然后

II.使来自步骤I的所述聚醚一元醇与硫醇取代的伯醇反应，使得所述硫醇在所述聚醚一元醇的所述不饱和端基的所述脂族碳-碳双键上反应以产生所述聚醚二醇。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种一元醇引发剂选自由以下组成的组：乙烯醇、1-丙烯-3-醇、1-丁烯-4-醇、1-己烯-6-醇、1-庚烯-7-醇、1-辛烯-8-醇、1-壬烯-9-醇、1-癸烯-10-醇、1-十一碳烯-11-醇、1-十二碳烯-12-醇、烯丙醇、羟基乙基丙烯酸酯、羟基丙基丙烯酸酯、羟基乙基甲基丙烯酸酯，分子量最高至500的任何前述项的烷氧基化物，以及其中任何两种或更多种的混合物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述硫醇化合物选自由以下组成的组：2-巯基乙醇、2-巯基-正-丙醇、3-巯基-正-丙醇、4-巯基-正-丁醇、6-巯基-正-己醇和其中任何两种或更多种的混合物。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述双金属氰化物催化剂包含六氰基钴酸锌。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述聚醚二醇的羟基数为7到56。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述聚醚二醇的羟基数为14到40。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述聚醚二醇的官能度为至少1.9。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述聚醚二醇的官能度为1.95到2.0。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤I的所述第一阶段在存在所述至少一种一元醇引发剂和至少一种二醇引发剂的混合物的情况下执行。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤I的所述第一阶段在不存在任何具有3个或更多个可烷氧基化位点的引发剂化合物的情况下执行。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤I的所述第一阶段在不存在除了所述至少一种一元醇引发剂之外的任何引发剂化合物的情况下执行。