[发明专利]可用于低共聚单体结合的前催化剂组合物及其制备方法

说明书

本公开涉及新型前催化剂组合物，所述组合物包括钛部分、卤化镁载体、在其中形成所述卤化镁载体的烃溶液以及本文描述的电子供体改性剂。本公开进一步涉及用于制备所述新型前催化剂组合物的一锅法，以及所述新型前催化剂组合物在用于乙烯和至少一种另外的可聚合单体的聚合以形成聚合物组合物的溶液法中的用途。

技术领域

实施方式涉及可用于烯烃聚合的前催化剂组合物。更具体地，实施方式涉及包括电子供体改性剂的溶液法前催化剂组合物，其中所述前催化剂组合物在乙烯聚合中可用于低共聚单体结合。

背景技术

当前世界范围内聚乙烯的需求每年超过80,000,000公吨。由于在聚乙烯业务中需要聚合物产物显著和持续分化，研究人员已投入大量的努力来寻求生产这样的新产物的方法变更。一个焦点涉及探索新的催化剂。

在聚乙烯(PE)生产中，包括通过溶液法的PE生产中，齐格勒纳塔催化剂保持为最广泛使用的催化剂。对于溶液法PE生产，其需要链式反应器以生产一部分具有高水平的共聚单体的聚合物以及另一个反应器以生产一部分具有低水平的共聚单体的聚合物，需要具有低共聚单体结合能力的新的催化剂。进一步降低共聚单体结合将增强提高这两部分聚合物之间差异的能力，以实现整体聚合物的性质改进。然而，经过最近的几十年，溶液法齐格勒纳塔PE催化剂的前进已受到限制。对于溶液法，催化剂开发面临的主要挑战之一是严格的反应环境，这是由于高反应器温度和存在高度反应性助催化剂(例如，三乙基铝)的组合。

因此，需要具有低共聚单体结合能力的新的溶液法齐格勒纳塔PE催化剂，其能够承受溶液法的严格的条件。还需要用于制备这些新的催化剂的方法，其不会受到冗长、复杂程序的阻碍，诸如组分的纯化或过量组分的去除。例如通过用于制备催化剂的一锅法将满足这样的需求，不需要分离或纯化任何组分。

发明内容

在某些实施方式中，本公开涉及一种前催化剂组合物，所述组合物包含钛部分、氯化镁载体、在其中形成所述氯化镁载体的烃溶液以及具有式(II)的电子供体改性剂：

其中：

n为3至12；

R为氢或任选地被一个或多个杂原子取代的C₁-C₂₀烃基；和

X为氢或任选地被一个或多个杂原子取代的C₁-C₂₀烃基。

在某些实施方式中，本公开涉及一种前催化剂组合物，所述组合物包含钛部分、氯化镁载体、在其中形成所述氯化镁载体的烃溶液以及具有式(III)的电子供体改性剂：

其中：

Y为氢或任选地被一个或多个杂原子取代的C₁-C₂₀烃基。

在某些实施方式中，本公开涉及一种前催化剂组合物，所述组合物包含钛部分、氯化镁载体、在其中形成所述氯化镁载体的烃溶液以及电子供体改性剂，其中所述电子供体改性剂为包含下述中至少一种的不止一个单元的低聚或聚合化合物：

(a)具有式(II)的化合物：

(b)具有式(III)的化合物：

或

(c)具有取代或未取代的哌啶基的化合物，其中

n为3至12；R为氢或任选地被一个或多个杂原子取代的C₁-C₂₀烃基；X为氢或任选地被一个或多个杂原子取代的C₁-C₂₀烃基；以及Y为氢或任选地被一个或多个杂原子取代的C₁-C₂₀烃基。