[发明专利]脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和用该组合物的固化物密封的物品

说明书

包含(A)在分子链两末端具有硅原子结合羟基和/或水解性甲硅烷基、粘度为20～1,000,000mPa·s的二有机聚硅氧烷、(B)作为在1分子中具有1个以上的硅原子结合烯基、具有1～3个硅原子结合烷氧基的水解性有机硅烷化合物的部分(共)水解缩合物的有机聚硅氧烷、(C)在1分子中具有1个以上的亚苯基骨架和2个以上的氨基的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物即使不含金属催化剂也具有良好的固化性和保存稳定性，照顾到对于人体的毒性、环境方面，在成本方面也具有竞争力，同时在固化后具有良好的橡胶物性和粘接性。

技术领域

本发明涉及脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物、特别是即使没有使用以往必需的、有机锡催化剂、钛螯合物催化剂也良好地固化并且提供粘接性优异的硅橡胶固化物(弹性体状有机聚硅氧烷固化物)的室温固化性有机聚硅氧烷组合物和使用了该组合物的固化物(硅橡胶)的汽车用部件等的物品。

背景技术

关于汽车用的发动机周边的密封，目前为止使用了用软木、有机橡胶、石棉等制作的耐油性的垫圈、填密材料，这些具有库存管理和作业工序烦杂的不利之处，还具有它们的密封性能不具有可靠性的缺点。因此，在这种用途中采用了利用室温固化性有机聚硅氧烷组合物作为液体垫圈的FIPG方式(Formed In Place Gasket)。

脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物如果省去催化剂则缺乏反应性，因此为了赋予充分的固化性，必须使用有机锡催化剂、钛螯合物催化剂。但是，有机锡化合物由于其毒性，有时限制包含该化合物的制品的使用，特别是在EU各国中2012年以后，以锡换算计，质量比超过0.1％的制品不能使用，这是现状。

另外，在组合物包含有机锡化合物的情况下，存在如下问题：由于有机聚硅氧烷的主链断裂而发生开裂，带来硬度的历时降低，在组合物包含有机钛化合物的情况下，存在如下问题：固化速度慢，或者固化物(橡胶)历时地变色。

另外，近年来，为了改善汽车的油耗，在追求汽车用部件的轻质化。近年来，作为比铁、铝等金属轻的材料的有机树脂制的汽车用部件在增加。其中，具有耐热性、耐化学品性、阻燃性高这样的优异的特征的聚苯硫醚(PPS)树脂集中了大量的关注。但是，聚苯硫醚树脂是具有优异的特征、但另一方面非常难以使其粘接的难粘接材料。另外，在尼龙树脂中耐热性、耐化学品性、机械强度优异的尼龙66在汽车用用途等中已广泛地使用。但是，关于尼龙66，已知难以使其粘接。

作为利用了除锡催化剂、钛催化剂以外的催化剂的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物，在专利文献1(国际公开第2014/097574号)中报道了通过在固化剂中引入烷氧基甲硅烷基亚乙基键、在固化催化剂中使用胍系有机催化剂从而不含金属催化剂的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物，解决了这些问题，但固化剂的缺点是合成方法特殊，价格高。

作为此外的锡替代方法，报道了铋化合物的使用。在专利文献2(日本特开2003-119387号公报)中，提出了将铋化合物作为催化剂的有机硅组合物，但存在得到的化合物的物性值历时地变化的缺点。另外，在专利文献3(日本特开2011-509317号公报)中记载了螯合物型的铋催化剂是有效的，但它们的固化慢、催化剂的获得困难是缺点所在。

对于提高树脂粘接性的研究，在专利文献4(日本特开2004-043778号公报)中公开了通过配合铁氧体从而得到提供对于聚苯硫醚树脂、尼龙66的粘接性良好的硅橡胶固化物的、室温固化性有机聚硅氧烷组合物。另外，在专利文献5(日本特开2004-035631号公报)中公开了通过配合有机氧硅烷或其部分水解缩合物和钛螯合物催化剂从而得到提供对于聚苯硫醚树脂的粘接性良好的硅橡胶固化物的、室温固化性有机聚硅氧烷组合物。

但是，在汽车用部件、电气、电子制品等中使用的各种的有机树脂通过近年来的树脂的改进，耐久性的技术提高，同时近年来使其粘接越来越变得更为困难，对于现有的组合物而言，不能粘接的情况在不断增加，作为用于建筑用密封材料、电气、电子设备等的密封、粘接、涂覆而使用的上述组合物对于聚苯硫醚树脂、尼龙66尚未获得充分的粘接性。