[发明专利]均相氧化催化剂的再活化方法

说明书

本发明涉及将来自有机反应混合物的均相催化剂体系再活化的方法。该催化剂体系适用于有机化合物，例如环十二烯的氧化。使用水性碱进行该再活化。

本发明涉及均相氧化催化剂的再活化方法。本发明还涉及有机化合物的氧化方法。本发明还涉及十二内酰胺，以及聚酰胺12的合成方法。

环十二酮（CDON）用于合成十二内酰胺。内酰胺又适用于制备聚酰胺12。CDON的制备可由环十二碳三烯（CDT）开始。首先，可以将环十二碳三烯（CDT）选择性氢化成环十二烯（CDEN）。此后将CDEN环氧化成单环氧环十二烷（CDAN环氧化物）和将CDAN环氧化物重排成环十二酮（CDON）。

CDEN的环氧化可以例如在两相体系中在均相催化剂体系存在下进行。根据EP-A-2946831（US 2015/0328619），在膜上将环氧化的产物与剩余反应混合物分离。催化剂体系留在渗余物中并可在作为连续法的循环中重新供给到反应混合物中。

但是，在这方面，已经观察到在恒定催化剂浓度下的转化率随时间降低。可通过供给新鲜催化剂来补偿下降的转化率。因此已经观察到，特别是在连续法中，催化剂始终进一步浓缩，以保持恒定的转化率。因此，催化剂转化成反应性较低的物类。此外，催化剂在该装置或设备的许多位置沉淀。固体干扰反应过程并堵塞所用的膜过滤器。

然而，新催化剂的加入具有增加催化剂消耗的缺点。除提高成本外，这尤其导致环境负担增加。

目的现在在于提供用于氧化有机化合物的改进的方法。在这方面，应该使所用有机化合物的转化率保持尽可能恒定。此外，特别应该减少新催化剂的量，以可持续性地避免环境负担。此外，应该避免形成沉淀的催化剂。

相应地，已经发现根据权利要求1的新型方法，其能使所用催化剂再活化。由此，可以减少新鲜催化剂的量或完全省去新鲜催化剂。在该方法中，将反应混合物中的不饱和有机化合物氧化以获得氧化的产物。该反应混合物包含催化有机化合物氧化的均相催化剂体系以及至少一种过氧化物。该催化剂体系包含至少一种在其最高氧化态的金属，其中该金属选自至少一种周期表第IVb、Vb和VIb族的金属。这些尤其包括钛（最高氧化态：4）、锆(4)、铪(4)、钒(5)、铌(5)、钽(5)、铬(6)、钼(6)和钨(6)。此外，包含至少一种磷衍生物，优选呈含氧酸的形式。通过加入至少一种水性碱在pH值 ≥ 4，优选≥ 4.5，优选≥ 7，特别优选≥11下再活化催化剂体系。

借助根据本发明的方法，可以避免催化剂体系沉淀。可以抑制催化剂的浓缩，其中与现有技术相比可实现同样高的转化率。

本发明的进一步实施方式可见于其它的权利要求。

在本发明中，氧化包括环氧化。环氧化是优选的氧化。

在本发明中，术语有机化合物被理解为是指包含至少两个碳原子、呈线性或环状并可含有一个或多个双键的化合物。该有机化合物是不饱和的。不饱和有机化合物优选包含C=C双键，其中优选不包含三键。优选的是具有6至12个碳原子的不饱和化合物，其中这些特别优选是环状的，其在每种情况下尤其包含C=C双键。非常特别优选的是环状不饱和C12化合物，更优选的是具有C=C双键的环状C12化合物，特别是CDEN。由CDEN通过该反应形成CDAN环氧化物。

合适的过氧化物是本领域技术人员已知的。这些包括3-氯过氧苯甲酸、过氧苯甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲亚胺酸、过氧化氢叔丁基、二甲基过氧化酮、过一硫酸氢钾和过氧化氢，其中过氧化氢是优选的。

如WO 00/44704 A1（AU 2299400 A）或DE 3027349 A1（GB 2055821 B）中所述，合适的催化剂体系包含过渡金属，特别是钨、钼或钒。该催化剂体系可以是起催化作用的物质本身或与水或有机溶剂的混合物。该有机化合物可充当有机溶剂。