[发明专利]1,4-二氰基环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷和1,4-环己烷二羧酸的制造方法

说明书

一种1,4‑二氰基环己烷的制造方法，其具备如下工序：使1,4‑环己烷二羧酸的氨水溶液的加热浓缩物进行氰化反应，从而得到1,4‑二氰基环己烷。

技术领域

本发明涉及1,4-二氰基环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷和1,4-环己烷二羧酸的制造方法。

背景技术

双(氨基甲基)环己烷是作为环氧固化剂、聚酰胺、聚氨酯等的原料而使用的工业上重要的化合物。双(氨基甲基)环己烷存在有源自环己烷环的顺式体和反式体这2种异构体。已知使用双(氨基甲基)环己烷的聚合物根据顺式体与反式体的异构体比而物性发生较大变化。

例如，对于使用了1,4-双(氨基甲基)环己烷的聚酰胺，已知反式体的含有率越高，熔点越上升，成为高耐热(非专利文献1)。另外，对于使用了由1,4-双(氨基甲基)环己烷衍生的1,4-双异氰酸酯基甲基环己烷的聚氨酯，已知反式体的含有率越高，符合各种用途的要求物性越提高(专利文献1)。

作为这样的双(氨基甲基)环己烷的合成方法，例如已知有专利文献2中记载的方法。根据专利文献2，为了提供设备方面、安全方面和经济方面优异的反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷的制造方法，提出了一种反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其特征在于，具备如下工序：核氢化工序，将选自由对苯二甲酸、对苯二甲酸酯和对苯二甲酸酰胺组成的组中的至少1种对苯二甲酸或其衍生物进行核氢化，得到氢化对苯二甲酸或其衍生物；氰化工序，使通过前述核氢化工序得到的氢化对苯二甲酸或其衍生物跟氨接触，由所得1,4-二氰基环己烷，得到反式-1,4-二氰基环己烷；和，氨基甲基化工序，使通过前述氰化工序得到的反式-1,4-二氰基环己烷跟氢接触，从而得到反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷，前述氰化工序中，使用金属氧化物作为催化剂，所得反式-1,4-二氰基环己烷的金属含有率为3000ppm以下。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2009/051114号

专利文献2：日本专利第5562429号公报

非专利文献

非专利文献1：J.Polym.Sci.PartA-1，10，465(1972)

非专利文献2：高分子论文集Vol.65No.5pp.305-310(1979)

发明内容

发明要解决的问题

专利文献2中记载的制造方法中，为了制造反式-1,4-双(氨基甲基)环己烷而使用的1,4-二氰基环己烷是通过使氢化对苯二甲酸或其衍生物跟氨接触而得到的。更具体而言，根据专利文献2的实施例，使1,4-环己烷二羧酸跟氨气接触，以280℃反应，从而得到1,4-二氰基环己烷。

然而，根据专利文献2中记载的方法，必须从体系外导入总量的用于该方法的氨气，因此，从氨的有效运用的观点出发，存在进一步改善的余地。

本发明是鉴于上述情况而作出，其目的在于，提供：新型的1,4-二氰基环己烷的制造方法、优选能有效运用氨的制造方法。进而本发明的目的在于，提供：使用通过该制造方法得到的1,4-二氰基环己烷来制造1,4-双(氨基甲基)环己烷的制造方法；以及，成为1,4-二氰基环己烷的原料的1,4-环己烷二羧酸的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了达成上述目的，反复深入研究，结果发现：将与1,4-二氰基环己烷进行反应的氨以不同于专利文献2中记载的方案来使用，从而可以有效地运用氨，至此完成了本发明。

即，本发明如下述。