[发明专利]制备环丙基取代的苯乙酮的方法

说明书

本发明涉及一种制备式(I)的环丙基取代的苯乙酮的方法。

本发明涉及一种制备环丙基取代的苯乙酮的方法，以及在该方法中使用的两种化合物。

环丙基取代的苯乙酮是用于合成农业化学活性物质(例如环丙唑醇)的重要中间体，并且已通过多种途径进行制备。在此处，实例包括与本发明的方法相关的两种合成法：

CN 101857576A(2010)公开了其中通过以下步骤制备环丙基取代的苯乙酮1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-酮的方法：向环丙基甲基酮中添加4-氯苄基氯化镁，然后消去所得的羟基基团，进行硼氢化和氧化以首先得到苄醇，然后进一步得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-酮。该方法的缺点是硼氢化反应，其对安全性要求严格并且也是昂贵的。

CN 102603508B同样记载了1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-酮的制备，但是从2-氯-2-(4-氯苯基)乙酸甲酯开始。将其与强碱和甲基环丙基酮反应，得到缩水甘油酯，其在皂化和酸化后重排得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙-1-酮。该方法的缺点是使用2-氯-2-(4-氯苯基)乙酸甲酯作为原料，其首先必须在多步合成中制备，因此增加了该方法的成本。

本发明的目的是提供一种制备环丙基取代的苯乙酮的方法，该方法克服了现有技术中已知的方法的缺点。

该目的通过一种制备环丙基取代的苯乙酮(I)的方法实现，

其中

a)在第一步中，将苄基卤化镁或苄基卤化锌(II)与环丙基烷基酮(III)反应，得到醇(IV)，

b)在第二步中，通过自由基卤化将醇(IV)转化为卤代醇(V)，

c)在第三步中，通过加入碱将卤代醇(V)转化为环氧化物(VI)，

d)在第四步中，在热的路易斯酸或布朗斯台德酸条件下将环氧化物(VI)转化为环丙基取代的苯乙酮(I)

其中

R¹为氯、溴、碘、烷氧基、氨基、氰基、硝基、C₁-C₄-烷基或未取代的苯基或被s个选自氯、氟、甲氧基和乙氧基的基团取代的苯基，

R²为C₁-C₄-烷基或未取代的苯基或被s个选自氯、氟、甲氧基和乙氧基的基团取代的苯基，

s为1、2或3，

M为镁或锌，

X¹、X²各自独立地为氯、溴或碘。

根据优选的实施方案，X¹可以为氯。

还优选的是X²为溴。

还优选的是R¹为4-氯。

还优选的是M为镁。

还优选的是R²为甲基。

特别优选的是，X¹为氯、X²为溴、R¹为4-氯、M为镁且R²为甲基。

在式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)中，具有大于两个碳原子的烷基可以是直链的或支链的。合适的烷基为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基。