[发明专利]正极活性物质及其制造方法、以及非水电解质二次电池有效
申请号: | 201780057739.8 | 申请日: | 2017-09-13 |
公开(公告)号: | CN109716564B | 公开(公告)日: | 2022-09-09 |
发明(设计)人: | 井上大诚;西川大辅;山本学武;井之上勝哉 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫户田电池材料有限公司;株式会社杰士汤浅国际 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;C01G53/00;H01M4/36;H01M4/525 |
代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 郝传鑫;熊永强 |
地址: | 日本国山口县*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极 活性 物质 及其 制造 方法 以及 水电 二次 电池 | ||
1.一种正极活性物质,其是包含层状锂复合氧化物的正极活性物质,所述层状锂复合氧化物含有Li、Ni、Mn、以及任选的Co,其中,
当将所述正极活性物质作为正极、锂箔作为负极的非水电解质二次电池在以下条件(I-1)下进行充放电时,根据第5次循环放电中的电压V和电池容量Q,在横轴为电压V、纵轴为以电压V对电池容量Q进行微分的dQ/dV值的曲线图中,
峰强比r=|Ic|/(|Ia|+|Ib|+|Ic|)
满足0r≤0.25,其中
|Ia|:在大于3.9V小于等于4.4V的范围内具有峰顶点的峰1的峰顶点的dQ/dV值的绝对值
|Ib|:在大于3.5V小于等于3.9V的范围内具有峰顶点的峰2的峰顶点的dQ/dV值的绝对值
|Ic|:在大于等于2.0V小于等于3.5V的范围内具有峰顶点的峰3的峰顶点的dQ/dV值的绝对值
条件(I-1):
在25℃环境下
第1循环:2.0V~4.6V
充电0.07C(cccv)、放电0.07C(cc)
第2循环:2.0V~4.6V
充电0.07C(cc)、放电0.07C(cc)
第3循环:2.0V~4.3V
充电0.1C(cc)、放电0.1C(cc)
第4循环:2.0V~4.3V
充电0.1C(cc)、放电1C(cc)
第5循环:2.0V~4.45V
充电0.1C(cc)、放电1C(cc)
其中,C为C率,表示时间倍率,1C为270mA/g;
所述正极活性物质由以下组成式(I):
(1-α)(LiNixCoyMnzO2)·αLi2MnO3(I)
表示,所述组成式(I)中,x+y+z=1,并且Li的平均价数为+1价、Co的平均价数为+3价、Mn的平均价数为+4价、O的平均价数为-2价时,α为0.21≤α≤0.40、x为0.45≤x≤0.51、y为0≤y≤0.12,Ni的平均价数为+1.90价~+2.25价。
2.根据权利要求1所述的正极活性物质,其中,
所述正极活性物质在所述条件(I-1)下第1次循环放电的能量密度为880Wh/kg~1100Wh/kg。
3.一种正极活性物质的制造方法,其是权利要求1所述的正极活性物质的制造方法,其中,
在通入氮气、pH 6.8~13.2的条件下合成含有Ni、Mn、以及任选的Co的碳酸盐前体化合物,将锂化合物与所述碳酸盐前体化合物混合,使得Li与所述Ni、所述Mn、以及所述Co的摩尔比Li/(Ni+Co+Mn)为1.25~1.39,在氧化性气氛中、840℃~1000℃下煅烧生成层状锂复合氧化物。
4.根据权利要求3所述的正极活性物质的制造方法,其中,
配合镍化合物和锰化合物制备混合溶液,使得Ni与Mn的比例(摩尔比)为Ni:Mn=0.25~0.45:0.55~0.75;或者
配合镍化合物、钴化合物、以及锰化合物制备混合溶液,使得Ni、Co和Mn的比例(摩尔比)为Ni:Co:Mn=0.25~0.45:0.02~0.10:0.50~0.70,
使用所述混合溶液,合成碳酸盐前体化合物。
5.根据权利要求3或4所述的正极活性物质的制造方法,其中,
将铝化合物覆盖和/或固溶在层状锂复合氧化物的一次粒子和/或二次粒子的表面上,使得所述铝化合物相对于正极活性物质为0.1wt%~0.7wt%。
6.一种非水电解质二次电池,其具备含有权利要求1所述的正极活性物质的正极。
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