[发明专利]提供含有掺杂的结构化催化剂成型体的催化剂固定床的方法在审
| 申请号： | 201780058915.X | 申请日： | 2017-09-13 |
| 公开（公告）号： | CN109789400A | 公开（公告）日： | 2019-05-21 |
| 发明（设计）人： | R·萍克斯;M·施赖伯;Z·科坦贾克;M·尼勒斯;I·德维斯普莱尔;M·施瓦茨;M·K·施勒特尔 | 申请（专利权）人： | 巴斯夫欧洲公司 |
| 主分类号： | B01J37/02 | 分类号： | B01J37/02;B01J37/06;B01J37/08;B01J23/883;B01J25/00;B01J25/02;B01J35/00;B01J35/04;B01J35/10;C07C29/141 |
| 代理公司： | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人： | 刘娜;刘金辉 |
| 地址： | 德国莱茵河*** | 国省代码： | 德国;DE |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 催化剂固定床 结构化催化剂 反应器 掺杂的 成型体 氢化反应 内装 | ||
本发明涉及一种提供包含掺杂的结构化催化剂成型体的催化剂固定床的新方法，涉及一种包括呈固定内装形式的该类催化剂固定床的反应器并且涉及如此得到的催化剂固定床和反应器在氢化反应中的用途。
发明背景
本发明涉及一种提供包含掺杂的结构化催化剂成型体的催化剂固定床的新方法，一种包括安装在固定位置的该催化剂固定床的反应器以及如此得到的催化剂固定床和反应器在氢化反应中的用途。
现有技术
阮内金属催化剂是已经找到广泛商业用途的高度活性催化剂，尤其是对于氢化单-或多不饱和有机化合物。阮内催化剂通常为包含至少一种催化活性金属和至少一种在碱中可溶(可浸出)的合金组分的合金。典型的催化活性金属例如为Ni、Fe、Co、Cu、Cr、Pt、Ag、Au和Pd，而典型的可浸出合金组分例如为Al、Zn和Si。这类阮内金属催化剂及其制备方法例如描述于US 1,628,190，US 1,915,473和US 1,563,587中。在将它们用于非均相催化化学反应，具体是氢化反应中之前，阮内金属合金通常必须进行活化。
活化阮内金属催化剂的标准方法包括磨碎该合金而给出细粉，若它在生产时尚且不呈粉末形式的话。为了活化，将该粉末用含水碱处理，从该合金中部分除去可浸出金属，留下高度活性的不可浸出金属。如此活化的粉末是自燃的且通常在水或有机溶剂下储存，以避免与氧气接触和阮内金属催化剂的附带失活。
在活化悬浮阮内镍催化剂的已知方法中，在100℃或更高的温度下用15-20重量％氢氧化钠溶液处理镍-铝合金。US 2,948,687描述了通过首先在50℃下用20重量％NaOH溶液处理粒度为80目(约0.177mm)或更细的磨碎Ni-Mo-Al合金并升温至100-115℃而由该合金制备阮内镍-钼催化剂。
粉状阮内金属催化剂的关键缺点是需要通过昂贵的沉降和/或过滤方法将它们从被催化反应的反应介质中分离。
已知阮内金属催化剂还可以以更粗颗粒的形式使用。例如，US 3,448,060描述了结构化阮内金属催化剂的制备，其中在第一实施方案中将惰性载体材料用粉状镍-铝合金和新沉淀氢氧化铝的含水悬浮液涂覆。将如此得到的结构体干燥、加热并与水接触，释放氢气。然后将该结构体硬化。用碱金属氢氧化物溶液浸出被设想成选项。在第二实施方案中，在不使用载体材料下对粉状镍-铝合金和新沉淀氢氧化铝的含水悬浮液进行成型。类似于第一实施方案将如此得到的结构体活化。
适合用于固定床催化剂中的其他阮内金属催化剂可以包括中空体或球或者具有一些其他种类载体。这类催化剂例如描述于EP 0 842 699，EP 1 068 900，US 6,747,180，US 2,895,819和US 2009/0018366中。
US 2,950,260描述了一种通过用含水碱溶液处理而活化由粒状镍-铝合金构成的催化剂的方法。该粒状合金的典型粒度为1-14目(约20-1.4mm)。已经发现阮内金属合金如Ni-Al合金与含水碱的接触导致放热反应，形成相对大量的氢气。下列反应方程式意欲举例解释当Ni-Al合金与含水碱如NaOH接触时发生的可能反应：
2NaOH+2Al+2H2O→2NaAlO2+3H2
2Al+6H2O→2Al(OH)3+3H2
2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
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