[发明专利]硫代胍IV族过渡金属催化剂和聚合系统

说明书

催化剂组合物和聚合系统包括至少一种根据式(I)的硫代胍络合物：MQ_aX_4‑a (I)其中M是Ti、Zr或Hf；a是1或2；所述硫代胍络合物的每个基团Q是与所述金属中心结合并且具有式(Ia)或式(Ib)的二齿硫代胍配体：在式(Ia)和(Ib)中，每个基团R¹、R²和R³独立地选自烷基或芳基；每个基团Z¹独立地选自亚烷基。如果a＝2，那么所述两个基团Q的基团R³任选地通过至少一个共价键彼此连接。每个X与所述金属中心共价键合或配位，并且独立地选自烷基或卤离子。所述聚合系统可以配置成使乙烯和α‑烯烃共聚合。

相关申请交叉参考

本申请案主张2016年9月30日提交的美国临时申请案第62/402,210的优先权，其以全文引用的方式并入本文中。

技术领域

本说明书大体上涉及过渡金属催化剂，并且更具体地说，涉及用于聚合反应的硫代胍IV族过渡金属催化剂，所述反应包括乙烯/α-烯烃共聚物的合成。

背景技术

烯烃类聚合物用于制造各种制品和产品，并且因此，对这类聚合物有高的工业需求。烯烃类聚合物，例如聚乙烯和/或聚丙烯经由各种催化剂系统产生。聚合方法中所用的这类催化剂系统的选择为有助于这类烯烃类聚合物的特征和特性的重要因素。

聚烯烃聚合方法可以多种方式变化，以产生各种具有适用于不同应用的不同物理特性的所得聚烯烃树脂。众所周知，聚烯烃可例如在一种或多种催化剂系统存在下在串联或并联连接的一个或多个反应器中以溶液相聚合方法、气相聚合方法和/或浆液相聚合方法产生。

尽管在开发适用于聚烯烃聚合(例如聚乙烯)的催化剂系统方面的研究工作，仍然需要改进的聚合催化剂以满足对烯烃类聚合物的工业需求。

发明内容

因此，本发明的实施例是针对催化剂系统，其提供满足烯烃类聚合物的工业需求的替代合成流程。

根据一些实施例，组合物或催化组合物包括至少一种根据式(I)的硫代胍络合物：

MQ_aX_4-a (I)

其中M是Ti、Zr或Hf；a是1或2；每个X与金属中心共价键合或配位，并且独立地选自例如烷基、卤离子或酰胺的部分；并且硫代胍络合物的每个基团Q是与金属中心结合并且具有式(Ia)或式(Ib)的二齿硫代胍配体：

在式(Ia)和(Ib)中，每个基团R¹、R²和R³独立地选自烷基或芳基；每个基团Z¹独立地选自亚烷基。如果a＝2，那么所述两个基团Q的基团R³任选地通过至少一个共价键彼此连接。所述聚合系统可以配置成使乙烯和α-烯烃共聚合。

根据一些实施例，至少一种根据式(I)的硫代胍络合物具有式(IIa)或式(IIb)：

其中M、R¹、R²、R³、Z¹和X如式(I)中所定义。式(IIa)或式(IIb)的络合物中的每个基团X可以相同或不同。

根据一些实施例，至少一种根据式(I)的硫代胍络合物具有式(IIIa)、式(IIIb)或式(IIIc)：