[发明专利]用于制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法

说明书

本发明涉及一种用于制备主催化剂的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述方法包括以下步骤：步骤A)提供或制备格氏化合物；步骤B)使所述格氏化合物与硅烷化合物接触以给出第一中间反应产物，为固体载体；步骤C)活化所述固体载体，其包括以下两个子步骤：步骤C1)使在步骤B)获得的固体载体与至少一种第一活化化合物和第二活化化合物接触；以及步骤C2)第二活化步骤：使在步骤C1)中获得的活化的固体载体与活化电子给体接触；以获得第二中间反应产物；步骤D)在若干子步骤中使在步骤C)中获得的第二中间反应产物与含有卤素的Ti‑化合物、任选地活化剂以及至少一种内电子给体接触以获得所述主催化剂。本发明另外涉及一种主催化剂，一种包含所述主催化剂的催化体系，和一种使用所述催化剂体系制备聚烯烃的方法以及由其获得的聚烯烃。

背景技术

本发明涉及一种制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法，所述主催化剂包含活化的固体载体。本发明还涉及获得的所述主催化剂。此外，本发明针对一种用于烯烃聚合的催化剂体系，所述催化剂体系包含所述主催化剂、任选地助催化剂以及任选地外电子给体。此外，本发明涉及一种通过使至少一种烯烃与所述催化剂体系接触来制造聚烯烃的方法。另外，本发明涉及通过使用所述主催化剂聚合获得的聚合物，并且涉及所述聚合物成型制品。

通常已知的是适用于制备聚烯烃的催化剂体系及其组分。一种类型的此类催化剂通常被称为齐格勒-纳塔催化剂。术语“齐格勒-纳塔”是本领域已知的并且它典型地是指包含有机金属化合物(也称为助催化剂)和任选地一种或多种电子给体化合物(例如，外电子给体)以及含有过渡金属的固体催化剂化合物(典型地也被称为主催化剂)的催化剂体系。所述主催化剂包含负载在金属或类金属化合物(例如，镁化合物或二氧化硅化合物)上的过渡金属卤化物(例如，卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆、卤化钒)。此类催化剂类型的综述例如由T.Pullukat和R.Hoff in Catal.Rev.-Sci.Eng.[催化评论-科学与工程]41，第3和4卷，389-438，1999中给出。此种主催化剂的制备例如在WO 96/32427 A1中披露。在工业中对用于制备聚合物的不含邻苯二甲酸酯的催化剂存在持续的需求。

本发明的目的是提供一种对于用于烯烃聚合的不含邻苯二甲酸酯的主催化剂的改进方法。本发明的另一个目的是提供一种主催化剂，所述主催化剂示出良好性能，尤其示出改进的生产率、堆积密度和Mn(低的低聚物)和窄的MWD。

发明内容

本发明的上述目的中的至少一个是以以下讨论的若干方面来完成的。

本发明涉及一种用于制备主催化剂的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述方法包括以下步骤：步骤A)提供或制备格氏化合物(Grignardcompound)；步骤B)使所述格氏化合物与硅烷化合物接触以给出第一中间反应产物，为固体载体；步骤C)活化所述固体载体，其包括以下两个子步骤：步骤C1)使在步骤B)中获得的固体载体与至少一种第一活化化合物和为活化电子给体的第二活化化合物接触；以及步骤C2)第二活化步骤：使在步骤C1)中获得的活化的固体载体与活化电子给体接触；以获得第二中间反应产物；步骤D)在若干子步骤中使在步骤C)中获得的第二中间反应产物与含有卤素的Ti-化合物、任选地活化剂以及至少一种内电子给体反应以获得所述主催化剂。

本发明的第一方面是一种用于制备主催化剂的方法，所述主催化剂适用于制备用于烯烃聚合的催化剂组合物，所述方法包括如在权利要求1中披露的步骤：此方法涉及固体载体的两步活化。

本发明的第二方面是一种通过根据本发明的方法直接获得的主催化剂。本发明的第三方面是一种用于制备聚烯烃、优选聚丙烯的方法，所述方法包括使主催化剂与烯烃、和任选地外给体和/或任选地助催化剂接触，或者使催化剂体系-包含主催化剂、外给体以及助催化剂-与烯烃接触。本发明的第四方面是一种通过所述方法可获得的聚烯烃、优选聚丙烯。第五方面是一种成型制品。以下将更详细地描述这些方面和实施例。

定义