[发明专利]偏二氟乙烯聚合物

说明书

本发明涉及一种用于制造偏二氟乙烯聚合物的方法，涉及通过所述方法获得的偏二氟乙烯聚合物，并且涉及所述偏二氟乙烯聚合物在不同应用中的用途。

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年10月5日提交的欧洲申请号16306305.0的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。

技术领域

本发明涉及一种用于制造偏二氟乙烯聚合物的方法，涉及通过所述方法获得的偏二氟乙烯聚合物，并且涉及所述偏二氟乙烯聚合物在不同应用中的用途。

背景技术

半导体和食品工业需要由具有较高纯度和较高性能(尤其改进的机械强度)的诸如氟聚合物、特别是偏二氟乙烯聚合物的聚合物制成的制品。

偏二氟乙烯聚合物典型地通过悬浮聚合或者乳液聚合方法制造。

例如，US 5283302(吴羽化学工业株式会社(KUREHA CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.))01.02.1994披露了一种用于制造具有细球晶的偏二氟乙烯聚合物的方法，所述方法通过在水性介质中的悬浮聚合来进行，所述方法包括当聚合转化率达到10％-50％时添加链转移剂。

此外，EP 2196479 A(吴羽株式会社(KUREHA CORPORATION))16.06.2010披露了一种用于制造具有高分子量的偏二氟乙烯聚合物粉末的方法，所述方法通过在包含尤其悬浮剂、链转移剂和聚合引发剂的水性介质中的超临界悬浮聚合来进行。

然而，本领域仍存在对于由展现出与较高机械强度组合的较高纯度和较高热稳定性的偏二氟乙烯聚合物制成的制品的需要，这些制品待适用于各种应用中，包括半导体和食品应用。

EP 0626396 A(奥塞蒙特公司(AUSIMONT SPA))30.11.1994涉及一种乳液-聚合方法，其中使用碱金属盐(全氟辛酸盐)作为表面活性剂(参见实例1)，并且其中将链转移剂在聚合过程中连续地或以不连续的量进料至反应器中。

US 3714137(SUEDDEUTSCHE KALKSTICKSTOFF-WERKE公司)30.01.1973披露了在酸性pH下以及在过二硫酸盐聚合引发剂的存在下偏二氟乙烯的聚合；水性反应介质的pH值可以通过对反应为惰性的任何酸来调节，并且优选的pH范围是在4与6之间。优选的酸是硼酸、硫酸和盐酸。优选的引发剂是过二硫酸铵和过二硫酸钾。

WO 2012/030784(阿科玛公司(ARKEMA))08.03.2012涉及一种使用酸官能化的单体生产氟聚合物的方法；更确切地，它涉及一种用于在水性反应介质中制备氟聚合物的方法，该方法包括：a)形成包含至少一种自由基引发剂、至少一种酸官能化的单体或其盐(优选铵盐或钠盐)、以及至少一种氟单体(典型地偏二氟乙烯)的水性乳液，以及b)引发所述至少一种氟单体的聚合。将链转移剂添加到该聚合中以调节产物的分子量。它们可以在反应开始时以单一部分添加到聚合中、或者在整个反应过程中渐增地或连续地添加到聚合中。缓冲剂可以包括有机或无机酸或其碱金属盐，或碱或此种有机或无机酸的盐，其具有至少一个在从约4至约10、优选从约4.5至约9.5的范围内的pKa值。在此文献中描述的优选的缓冲剂包括，例如，磷酸盐缓冲液和乙酸盐缓冲液。

发明内容

现已发现，通过本发明的方法可以容易地获得偏二氟乙烯聚合物。

在第一实例中，本发明涉及一种用于制造偏二氟乙烯(VDF)聚合物[聚合物(VDF)]的方法，所述方法包括使偏二氟乙烯(VDF)以及任选地至少一种不同于VDF的氟化单体在至少一种自由基引发剂和至少一种链转移剂的存在下在具有至少4的pH的水性介质中聚合，所述水性介质包含以下项，优选地由以下项组成：

-水，